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醛、酮的概述 甲醛是重要的有机合成原料,常用于制造酚醛树脂、脲醛树脂、染料等,35%~40%的甲醛水溶液俗称福尔马林,具有杀毒、防腐性能等。 甲醛除具有醛类的通性外,还具有一定的特性,如1 mol甲醛与足量的银氨溶液反应可得4 mol Ag。 (2)乙醛(CH3CHO)是无色、有刺激性气味的液体,密度比水小,沸点是20.8 ℃,易挥发,易燃烧,能跟水、乙醇等互溶,可由乙醇氧化制得。乙醛是有机合成的重要原料,主要用于制乙酸、丁醇、乙酸乙酯等。 【例1】甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物中,氢元素所占质量分数为9%,则氧元素的质量分数是( )。 A.37% B.16% C.6% D.无法确定 解析 因为三种物质的分子式均符合CnH2nO的组成,即在混合物中,碳元素的质量分数是氢元素质量分数的6倍,由题意可知混合物碳元素质量分数为54%,那么氧元素的质量分数为(1-9%-54%)。 答案 A 求由几种有机物组成的混合物中某元素的质量分数时,一定要找这几种有机物分子组成的共性或相似性,挖掘出它们之间的关系。如甲醛、CH3COOH、HCOOCH3、葡萄糖这几种有机物的共性是最简式相同;乙醇和乙烯的共性是分子中都含有“C2H4”等。 【体验1】(2014年广州模拟)由乙炔和乙醛组成的混合气体,经测定其中C元素的质量分数为72%,则混合气体中氧元素的质量分数为( )。 A.32% B.22.65% C.19.56% D.2.14% 答案 C 乙醛的化学性质 乙醛的氧化反应小结: 银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液的氧化性是很弱的,乙醛能被这样的弱氧化剂氧化,原因是乙醛的还原性很强。由此推理,乙醛也易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等强氧化剂氧化,高锰酸钾、溴被还原而使溶液退色。 醛基既有氧化性,又有还原性,其氧化还原关系如下: 【例2】季戊四醇的制备①已知两个醛分子在碱性条件下可以发生自身加成反应,即可通过断裂与醛基相连的α-C原子上的C—H键,再与另一醛基加成: 请写出以下各步反应中所得的季戊四醇的产物结构简式: ②在强碱性条件下,没有α-H的醛可发生自身氧化还原反应,生成相应的醇和羧酸。如: 2HCHO+NaOH―→CH3OH+HCOONa 即:在此类醛中,甲醛的还原性最强。 请写出在①中的化合物C与甲醛在浓NaOH溶液中发生反应的化学方程式_____________________________________________。 当生成C物质以后,没有α-H的醛可发生自身氧化还原反应,还原性最强的甲醛作还原剂,而C物质则被还原为季戊四醇。化学方程式为: 季戊四醇是一种对称度极高的醇,巧妙地利用羟醛缩合原理和甲醛的特殊性质,有序的合成步骤,应该成为解决有机合成问题的基本途径。 【体验2】 (2014年中山期末)丙烯醛的结构简式为CH2===CH-CHO。下列关于它的性质的叙述中错误的是( )。 A.能使溴水褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色 B.在一定条件下与H2充分反应,生成1丙醇 C.能发生银镜反应表现出氧化性 D.在一定条件下能被空气氧化 答案 C 【案例】 实验室可利用甲醇、空气和铜制备甲醛。甲醇和甲醛的沸点和水溶性见下表: 实验探究十一 甲醛的制备 沸点/℃ 水溶性 甲醇 65 混溶 甲醛 -21 混溶 如图是两个学生设计的实验装置,右边的反应装置相同,而左边的气体发生装置不同,分别如(甲)和(乙)所示,试回答: (1)若按(甲)装置进行实验,则通入A管的X是________,B中反应的化学方程式为_____________________________________________。 (2)若按(乙)装置进行实验,则B管中应装______,反应的化学方程式为____________________________________。 (3)C中应装的试剂是__________。 (4)在仪器组装完成后,加试剂前都必须要进行的操作是____________________;添加药品后,如何检验(乙)装置的气密性? _____________________________________________。 (5)两种装置中都需加热的仪器是______(填“A”“B”或“C”),加热的方式分别为_________________。实验完成时,都应先停止对____(填“A”“B”或“C”)的加热,再________________。实验完成时,先打开D处气球的铁夹,再撤去酒精灯,打开铁夹的目的是____________,其工作原理为:_______________________________________。 (6)你认为哪套装置好?________(填“甲”或“乙”),理由是__________
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