有机化学醛和酮讲解.pptVIP

不稳定 反应平衡 与水加成 与H2O的加成 HCH=O + HOH H2C(OH)2 CH3CH=O + HOH (CH3)2C=O + HOH CCl3-CH=O + HOH CH3CH(OH)2 (CH3)2C(OH)2 CCl3-CH(OH)2 (100%) (~58%) (0 %) 三氯乙醛水合物 （安眠药） 有吸电子基团可以形成稳定水合物。水合物在酸性介质中不稳定。 水合茚三酮： 水合三氯乙醛可作安眠药和兽医麻醉剂 3. 与格氏试剂加成 例如: Grignard试剂与不同的羰基化合物反应，可生成不同类型的醇。 同一种醇可用不同的Grignard试剂与不同的羰基化合物作用生成。 4. 与氨及其衍生物加成 醛、酮能与氨及其衍生物反应生成一系列化合物。 羰基试剂： 与氨的衍生物加成 Hydroxylamine Hydrazine Phenylhydrazine Semicarbazide Oxime Hydrazone Phenylhydrazone Semicarbazone 醛、酮可与氨的衍生物进行加成反应，如以H2N—G代表氨的衍生物，G代表不同的取代基： 羰基化合物与伯胺加成，生成希夫碱(Schiff base)： 醛、酮的加成反应历程都属于亲核加成反应；其反应产物的结构均为试剂中的氢与羰基O相连接，其余部分与羰基碳相连，即： 二、 ? -碳及? -氢的反应 受相邻羰基极化作用的影响，α-碳上C-H键的极性增大，α-氢原子有变成质子的趋向而显得活泼； ?-氢原子非常活泼， 其原因为： 羰基的吸电子作用增大了C ?-H的极性，使?-H较易形成质子离去； 含有?-H的醛、酮，由于?-H的离解可以形成负碳离子或负烯醇离子，负电荷可离域到氧原子和?-C上而得到稳定，再进一步通过负烯醇离子转变为烯醇。 1. 醇醛缩合(aldol condensation ) 在稀碱或稀酸的作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛(酮)。 羟醛缩合 有?-H的醛或酮在酸或碱的作用下，缩合生成?-羟基醛或?-羟基酮的反应称为羟醛缩合。 定义： 第十章 醛和酮 教学重点：醛、酮的化学性质。 教学目的要求：掌握醛、酮亲核加成反应及其历程，氧化还原反应； α-碳及α-氢的反应。 羰基（＞C=O）是醛和酮的官能团，醛和酮的通式如下： 醛基：－CHO 酮基 一、醛、酮的结构 第一节 醛酮的结构、分类和命名 羰基中碳为sp2杂化，3个sp2杂化轨道分别与氧原子及另外2个原子形成3个σ键，碳原子未杂化的p轨道与氧的p轨道则平行重叠形成π键，且垂直于σ键所在的平面。 醛、酮的结构 甲醛的结构 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 二、分类 普通命名法： 醛：按分子中碳原子数称某醛(与醇相似) 酮： 烃基的名称+酮 三、命名 系统命名法： 1、选主链：含羰基尽可能多的碳链。 2、编号：羰基的编号尽可能小，标明不饱和 键的位置。 3、命名 l CH3-C-CH=CH-CHO l CH3 Cl 4-甲基-4-氯-2-戊烯醛 俗名： 碳原子的位置也可用希腊字母表示： 状态：常温下，甲醛：气体，其他：液或固 沸点： 比分子量相近的醇低； 比分子量相近的烃高。 溶解度：低分子的甲、乙醛，丙酮易溶于水。 丙酮本身是很好的有机溶剂。 第二节 醛、酮的物理性质 第三节 醛、酮的化学性质 醛、酮的反应与结构关系： 亲核加成反应 α-活泼氢引起的反应 氧化和还原反应 一、亲核加成反应 (nucleophilic addition) 负氧离子中间体 亲核试剂： :NuA 影响亲核加成反应的因素: 亲核试剂的性质 醛酮羰基碳上连接的原子或基团的电子效应和空间效应 醛、酮的反应活性 羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大 随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低； 随Ar基增加，?电子离域，降低了基态的焓值，增加了活化能。 醛酮的亲核加成： 加HCN 加格氏试剂 加醇 加水 加氨及其衍生物 1. 与氢氰酸加成 碱性条件下，CNˉ浓度增大，反应加快 反应必须在弱碱性条件下进行。 反应特点： 1. 碱性有利于反应，但反应不能在强碱性条件下 进行。碱性将引发另外的反应。 2. 能发生此反应的羰基化合物是： 所有的醛 甲基酮 八个碳以下的环酮 例如