chap9-3醛酮.pptVIP

* 主要内容 醛酮的还原反应 醛酮的氧化反应 a, b-不饱和醛酮与亲电试剂的1, 4-加成反应 a, b-不饱和醛酮与亲核试剂的 1, 2- 和1, 4-加成反应 第9章 醛 和 酮 亲核加成 共轭加成（3） 醛、酮的还原反应 氢化金属还原（第III主族元素） LiAlH4, NaBH4, B2H6 催化氢化还原： H2, 加压 / Pt (or Pd, or Ni) / 加热 主要有两种还原形式 Clemmensen还原 Zn(Hg) / HCl Wolff-Kishner还原 NH2NH2 / Na / 200oC 黄鸣龙改良法 NH2NH2 / NaOH/ (HOCH2CH2)2O/ ? 醛、酮的性质 氧化和还原 氢化金属还原 B2H6还原机理: New 催化氢化还原 ③ 醛酮被金属还原至醇 单分子还原 醛或酮 醇 ④ Clemmensen还原醛酮羰基至亚甲基 适用于对酸稳定的体系 合成上的应用举例 Clemmensen 还原 Friedel-Crafts反应 烷基苯 ⑤ Wolff-Kishner还原酮羰基至亚甲基 黄鸣龙改良法（Huang-Minlon modification） 反应在封管中进行 适用于对碱稳定的体系 复习：通过缩硫酮间接还原羰基至亚甲基 缩硫酮 醛、酮的氧化反应 应用： 醛类化合物的鉴定分析 制备羧酸类化合物 （优点：不氧化C＝C） 醛的氧化 氧化剂 温和氧化剂： Ag(NH3)2OH（Tollens 试剂，银镜反应） Cu(OH)2/NaOH （ Fehling试剂） 银 镜 红色沉淀 鉴别醛与酮的反应 脂肪醛 芳香醛 酮 （+） （+） （-） 银镜 （+） （-） 砖红色 托伦试剂 Feling 试剂 （+） （+） I2/NaOH Ag(NH3)2OH Fehling 练习：用化学方法鉴别下列化合物 （—） （—） 银镜 黄 黄 银镜 银镜 黄 黄 （—） Wittig 及 Wittig-Horner 反应 磷 Ylide 性质：有亲核性 Ylide Ylene 邻位两性离子 不同类型的磷Ylide 用强碱制备 R = 烷基 较易生成的磷Ylide 强碱: Wittig 反应 烯烃 三苯氧膦 （固体） 机理： 形成稳定的P－O键 Wittig 试剂 磷Ylide ?-胡萝卜素的合成 ?-胡萝卜素 Wittig反应举例 (1) (2) (3) 反应有选择性, 酯基不受影响 Wittig 试剂 Wittig 试剂 Wittig 试剂 a, b-不饱和醛酮的性质及反应 有羰基，类似醛酮——亲核加成 有双键，类似烯烃——亲电加成 结构和性质分析： 1 位 O 显亲核性 2 位和 4 位 C 显亲电性 1, 2-加成 1, 4-加成 共振式分析 *