chapter2环烷.pptVIP

2-甲基螺[4.5]-6-癸烯 3）加成反应（小环环烷烃特征反应） 环丙烷和环丁烷与烯烃相似，易开环进行加成。 环戊烷以上的烷烃一般不能使溴的四氯化碳溶液褪色。可以鉴别小环环烷烃和开链烷烃。 （丙） 加卤化氢 环己烷是非常重要的环烷烃，这种结构单元在自然界中广泛存在，其6个碳原子不共平面，碳碳键角保持正常的109.5，无角张力，它有两种典型的构象船式构象比椅式构象能量高30KJ/mol，椅式构象是环己烷最稳定的构象式。 * 第六章 脂环烃 (一)环烷烃的分类 (二)环烷烃的命名 (三)环烷烃的性质 (四) 环烷烃的结构与稳定性 (五) 环己烷及其衍生物的构象 (六) 脂环化合物的立体异构 (七) 脂环烃的主要来源和制法 (八) 环戊二烯 (九) 甾族化合物 (一) 脂环烃的分类 按环上碳原子的饱和程度，可分为： 环烷烃(通式CnH2n) 环烯烃(通式CnH2n-2) 环炔烃(通式CnH2n-4) 环戊烷 环辛炔 环己烯 环烷烃的构造异构现象比脂肪烃复杂，如环烷烃C5H10的构造异构体有： 环戊烷 1,1-二甲基环丙烷 乙基环丙烷 甲基环丁烷 1,2-二甲基环丙烷 脂环烃是由碳和氢两种元素组成的一类碳环化合物。 按照分子中所含碳环的数目，可分为： 单环脂环烃 二环脂环烃 多环脂环烃 环己烷 环戊二烯 甲基环己烷 十氢化萘 降冰片烷 螺[2,4]庚烷 立方烷 棱烷 篮烷 金刚烷 P27习题2.14 (二) 脂环烃的命名 单环脂环烃 (1) 在相应烷烃名称前加“环”字，称为“环某烷”； (2) 使所有取代基编号尽可能小； 甲基环戊烷 1,2-二甲基环己烷 1-甲基-3-乙基环己烷 (3) 环烯(或炔)烃编号时，把1,2位留给双(或三)键碳原子。 4-乙基环戊烯 3,5-二甲基环己烯 5-甲基环辛炔 二环脂环烃 指分子碳架中含有两个碳环的烃。它又分为： 联环烃 螺环烃(螺烃) 桥环烃(桥烃) 联二环己烷 螺[4.4]壬烷 二环[4.4.0]癸烷 (十氢化萘) 二环[2.2.1]庚烷 (降冰片烷) (1) 桥环烷烃 双环[3.2.1]辛烷 2-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯, 1 5 3 2 4 6 7 通过共用两个或两个以上碳原子连接的多环化合 物。 按照“桥头碳1—长桥—桥头碳2—中桥—小桥”的 顺序进行编号，并尽可能使不饱和键（或官能团）或 取代基的位次最小。 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 1 6 2 7 5 3 4 2,8-二甲基-1-乙基二环[3.2.1]辛烷 (2) 螺环烷烃 螺[2.4]庚烷 螺[5.5]十一烷 共用一个碳原子的双环化合物， 共用碳原子称为螺原子。 按照“小环—螺原子—大环”的顺序编号，并使不饱和键或取代基的位次尽可能小。 5-甲基螺[3.4]辛烷 P27思考题 (三) 脂环烃的性质 环烷烃的沸点、熔点和相对密度都较含同数碳原子的开链脂肪烃为高。 一些环烷烃的物理常数 1. 氧化反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 例如： 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 环烃性质小结： (1)小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。 普通环以上难加成，难氧化，似烷。 (2)环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性。 脂环烃的化学性质与脂肪烃相似，可发生卤化和氧化反应等。 (1) 取代反应 (2) 氧化反应 环己醇 环己酮 环十二烷 环十二醇 环十二酮 （甲）加氢 （乙）加卤素 不能用溴褪色的方法来区别环烷烃与烯烃！ 1,4-二溴丁烷 1,3-二溴丙烷 环的断裂发生在取代基最多和取代基最少的碳原子之间。（符合马氏规则）即：氢加到含氢多的碳原子上，卤素加到含氢少的碳原子上。 (4) 环烯烃的化学性质 亲电加成 反-1,2-二溴环己烷 反式加成 (四) 环烷烃的结构与稳定性 燃烧热:指1mol化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。 由环丙烷到环戊烷，随环增大，每个亚甲基单元的燃烧热依次降低；由环己烷开始，亚甲基单元的燃烧热趋于恒定。 环丙烷三个碳原子处在同一个平面，三元环键角应是60，但环上C原子sp3杂化要求轨道夹角保持109. 5，这样，在三元环中每个碳碳单键向内压缩24.8，以适应环的几何构造。压缩产生了角张力，使分子能量升高，环不稳定。易开环。 由于角张力作用