有机化学第十四章含氮芳香化合物资料.pptVIP

* 由苯制备下列化合物 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第十四章 含氮芳香化合物（1） 主要内容： 芳香族硝基化合物及其性质 三类含氮芳香族化合物 芳香族硝基化合物 芳香胺 重氮盐 Arylamines Aryl nitro compoumds Diazonium salts 一. 芳香族硝基化合物 重要的化工原料 多硝基化合物——炸药 性质分析： 硝基可被还原 苯环钝化，缺电子性， 亲电取代较慢或难进行 可与亲核试剂反应 硝基苯最大的工业用途是制造苯胺。 多硝基化合物——炸药 TNT是一种既便宜又安全的炸药，它的熔点只有80.8℃，水蒸气加热即可使之熔化，这对于和其他成分混合或灌注弹壳等都很方便，生产TNT的技术已非常成熟，产率和产品的质量也都很好。在多硝基化合物中，爆炸值最高的炸药是N-甲基-N，2，4，6-四硝基苯胺。 硝基的还原 合成上的应用 —— 制备芳香族胺类化合物 （向芳环上引入氨基） 酸性还原 （单分子还原 碱性还原 氢化偶氮苯 双分子还原 氢化偶氮苯类化合物的重排反应 联苯胺 第十四章 含氮芳香化合物（2） 主要内容 重氮盐的取代反应（水解、 Sandmeyer反应 、 Schiemann反应、碘代和去氨基化） 重氮盐的取代反应在合成中的应用（重点） 芳香胺的结构和性质 氨基 碱性和亲核性 易被氧化 与亚硝酸反应 芳环 氨基的活化亲电取代反应易进行 使苯环易被氧化 重氮盐 Diazonium salts 及其反应 重氮盐 现制现用 温度升高易水解成酚 干燥时易爆炸 重氮盐的制备 重氮盐的反应类型 取代（主要反应） 重氮盐的取代反应 重氮盐的水解（取代成酚） 制备重氮盐的副反应 机理 产率不高（用 ArN2 SO4H 较好） 有偶联副反应（酸性不够时易发生） 合成上应用——制备酚类化合物 重氮盐碘代 机理（离子型反应） Sandmeyer反应 （ 重氮盐被Cl 、 Br 或 CN 取代） 机理（自由基机理） Schiemann 反应（重氮盐被 F 取代） 反应的扩展 重氮盐去氨基化反应（被 H 取代） 方法 1 次磷酸 方法 2 Sandemeyer反应引入Cl、Br Schiemann 反应引入 F 与 NaI反应引入I 重氮盐的取代反应在合成中的应用 水解成酚 卤代成卤代芳烃 转变为芳香腈（ Sandemeyer反应） 转变为芳烃（去氨基化） 重氮盐反应小结 i 取代 H3PO2 法 HOC2H5 法 合成上应用举例 例 1： 通过重氮盐制备酚 分析 合成路线 除去邻位产物 例 2: 分析 重氮盐法 格氏试剂法 或 合成路线 重氮盐法 除去邻位产物 例 3： 间三溴苯 直接溴代，得不到目标产物 分析：考虑定位基团及应用去氨基化 合成路线 例 4： 直接溴代得邻、对位产物 考虑氨基的定位及去氨基化 合成路线 除去邻位产物 例 5： 分析： 如何制备？ 请写出完整的合成路线。 由甲苯制备下列化合物 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *