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非晶态合金催化剂的制备及其在加氢反应中的应用
XXX
(XX大学 XX学院)
摘要:本文介绍了非晶态合金催化剂的制备方法,其中,经过改性研究后的化学沉积负载法和添加第三组分化学沉淀法制得的催化剂有优良的催化活性和很高的热稳定性,因此这两种方法越来越受关注。简述了非晶态合金催化剂在CO、CO2、烃类、羰基化合物和不饱和化合物等加氢反应中的应用,并展望了其前景。
关键词:非晶态合金;催化剂;制备方法;加氢
Preparation of Amorphous Alloy Catalyst and Its Application in the Hydrogenation
Abstract:In this article, preparation methods of the amorphous alloy catalyst are introduced, the catalysts which prepared by modified Chemical deposition load method and add the third component chemical precipitation, are demonstrated excellent catalytic activity and high thermal stability.Therefore, the two methods are becoming more and more attention. It reviews the application in hydrogenation of CO、CO2、Hydrocarbons、carbonyl compounds and unsaturated compounds, and the application foreground are prognosticated.
Key words:amorphous alloy;catalyst;preparation methods;hydrogenation
自然界的各种物质的微观结构可以按其组成原子的排列状态分为两大类:有序结构和无序结构。晶体是典型的有序结构,而气体、液体和非晶态固体属于无序结构。它在超过几个原子间距范围以外,不具有长程有序的晶体点阵排列。普通晶态金合金相比,非晶态合金具有较高的强度、良好的磁学性能和抗腐蚀性能等。可部分替代硅钢、玻莫合金和铁氧体等软磁材料,且综合性能高于这些材料。20世纪80年代发展起来的一种新型催化剂,其独特的结构使其具有优良的催化性能,已广泛用于催化加氢反应[2]。本文主要对非晶态合金催化剂的制备方法及其在CO、CO2、烃类、羰基化合物和不饱和化合物等加氢反应中的应用进行阐述,并对其前景进行了展望。
1 非晶态合金催化剂的制备
非晶态合金的制备方法有很多种,主要可分为骤冷法和原子(离子)沉积法两大类。原子(离子)沉积法主要包括化学还原法、电沉积法和电化学制备方法。
1.1 液体骤冷法
液体骤冷法又称熔融骤冷法,是1960年由美国加州理工大学Duwez 教授提出的, 并首次将熔融的液体合金以106 ℃/s 的冷却速度制成Au70Si30 非晶态合金[3]。只有快的冷却速度才能保持液态的短程有序、长程无序的结构特征。最常用的制备步骤[4]是:将合金放在石英管中, 于惰性气体保护下用高频感应电炉使合金熔融, 控制入口惰性气体压力, 将合金液体在加压下由石英管下端小孔挤出并喷射到高速旋转的金属辊上,合金液体接触到金属辊时迅速冷却,由于离心作用而被从切线方向甩出,从而形成非晶态合金带。生成的带速为30m/s,带宽为5mm,带厚为30μm。将条带磨成细粉在一定氢压和温度下,将其脆化成粉末,即成为非晶态合金催化剂。这种制备方法的优点是:(1)(2)(3)1m3/g,而且表面不均匀,在制备时表面被氧化层覆盖,催化活性很小,使用前必须进行表面改性处理。常用的表面活化处理方法有粉碎、酸或碱侵蚀、高温气体处理等。
1.2 原子( 离子) 沉积法
原子沉积法是先用各种不同工艺将晶体材料的原子或分子离解出来,然后使它们无规则地沉积,形成非晶态,根据离解和沉积方式的不同,可分为化学还原沉积法、电解沉积法、离子溅射、真空蒸发、辉光放电等方法。其中前两方法工艺简单,成本较低,适用于制备大比表面的非晶态薄膜和粉末[5]。??
1.2.1 化学还原法
化学还原法是在惰性气体保护及剧烈搅拌下,于低于玻璃化温度下将含有类金属的还原剂滴加到金属盐溶液中,逐渐出现黑色沉淀,使金属离子还原为金属,经多次洗涤及干燥,即得到非晶态超微粒子催化剂。显然反应体系中各组分浓度、pH值、类金属的种类和含量均对所得的非晶态超微粒的性质起调控作用[1,7]。化学还原
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