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对高浓度甲醛生产过程中聚合物清洗的认识和实践 摘 要 本文分析了高浓度甲醛生产过程中聚合物形成的原因，总结了生产实践中吸收塔、产品贮存槽及输送管线等的无污染清洗方法，对工厂节能减排和清洁生产有积极意义。 关键词 甲醛；聚合物；清洗 中图分类号O69 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2014）114-0137-02 1 甲醛生产简述 甲醛是一种基本化工原料，主要用于乌洛托品、季戊四醇、酚醛树脂、脲醛树脂、多聚甲醛、聚甲醛等。 甲醛是由甲醇经催化剂催化，与空气中的氧气发生不完全氧化反应，通过工艺水吸收后，所得的溶液。以甲醇为原料生产甲醛，按照所使用的催化剂种类不同，可分为两种方法。一种是以金属银为催化剂称为银法。在银法生产中，甲醇在原料混合气中浓度高于爆炸上限（36%，体积），在甲醇过量的情况下操作，系统氧含量不足，催化剂温度控制较高，用于生成甲醛的氧化和脱氢反应同时发生。另一种是以金属氧化物作为催化剂，如铁、钼、钒的氧化物，称为铁钼法。在铁钼法生产中，原料混合所中甲醇的浓度低于爆炸下限（6.7%，体积），在氧过量的情况下操作，甲醇几乎全部氧化，铁钼法的优点是副反应少，产率高，原料消耗少，缺点是设备投资大，且生产运行中动力消耗偏高。银法的优点是工艺成熟，设备投资省，动力消耗低，但产率偏低。 我公司引进瑞典柏士德甲醛生产装置，采用铁钼法生产高浓度甲醛，甲醛浓度可在55%左右。其工艺流程如下： 新鲜空气与循环气体的混合物由二台风机送入工艺流程中。 用甲醇泵将甲醇送入生产装置，通过两组环状喷头注入空气流中，空气―甲醇混合物通过甲醇蒸发器，甲醇在蒸发器和预蒸发器内蒸发，气体混合物被加热送到反应器中，在反应器管程中的催化剂床层上氧化。管中装有一定深度的金属氧化物催化剂。反应器壳程充满导热油，以移去反应产生的部分反应热。 进入管顶部的气体混合物在通过管中上部的隋性环时，被壳程沸腾的导热油预热。当气体接触到加热过的催化剂后，反应开始，温度骤然升高至最高值。当反应结束后，经过与导热油换热，温度又急剧下降，在气体离开反应器管程时，温度接近导热油的温度。 反应后气体自反应器底部，进入蒸发器壳程中。在甲醇蒸发器中，气体被冷却，然后反应后气体进入吸收1塔，最后再进入吸收2塔。 吸收1塔由两个填料区和两块阀板组成。吸收2塔 由多块泡罩板组成。 一部分甲醛进行循环吸收，另一部分从塔底部排出，塔釜甲醛浓度可达55%。 在生产运行过程中，吸收塔、产品贮槽、输送管线内甲醛会缓慢地聚合形成多聚甲醛，吸附在吸收塔的塔板、填料和贮槽、管线的内壁上，不仅影响吸收塔的吸收效果，而且影响最终甲醛产品外观，所以必须定期停车对其进行清理。本文就高浓度甲醛生产过程中吸收塔、贮存槽及输送管线内多聚甲醛聚合物的形成、清洗、清洗液利用谈谈个人的认识和实践中的做法。 2 高浓度甲醛生产中聚合物的形成 甲醛分子中的碳原子与氧原子之间的双键，决定了甲醛的许多用途，双键使甲醛与许多物质发生化学反应，双键在甲醛的许多情况下起交联作用，在甲醛生产过程中，聚合物（多聚甲醛）的形成有如下几种原因： 1）在生产过程中，吸收塔中下部的工艺气中的甲醛气体被液相甲醛吸收后，成为聚合物，（俗称福尔马林），一般有2～10个甲醛组成，其链长与甲醛溶液的浓度、温度等有关，浓度越高，键长越长，温度越低，键长越长，如果浓度过高或操作温度过低，随着键长的增加，最终生成多聚甲醛，部份多聚甲醛会沉淀和吸附在填料的表面； 2）由于吸收塔甲醛液相循环偏小或由于分布器堵眼等原因导致液相分布不均，使甲醛吸收塔部份填料出现干表面，来自反应器的高浓度甲醛气体（体积浓度在10%左右）遇到干表面，就会形成多聚甲醛，吸附在填料的表面。 液相 一旦在填料的表面形成多聚甲醛，就形成了一个个“结晶核”，核上的多聚甲醛会越聚越多，轻者会影响吸收塔的吸收效果和甲醛产品的外观，严重的会增加吸收塔的阻力和形成吸收塔的“液泛”等现象。 3 传统的清洗方法及存在问题 3.1 传统的清洗方法 在传统的操作方法中，为了对吸引塔的填料进行完全的清理，我们利用多聚甲醛和甲醛能溶解在碱性溶液中并和碱反应的特性来进行操作，过程如下： 1）排尽吸收塔内料尾稀甲醛到废水收集池； 2）加入大量片碱和水，用甲醛循环泵打循环； 3）用蒸汽加热加速反应进行； 4）等反应结束后将废液打到废水收集池中； 5）加水置换吸收塔，使其水质达到工艺指标的要求； 6）置换的废水打到废水收集池中； 7）废水在公司初步处理后交废水处理厂进一步处理； 3.2 传统清洗过程存在的问题 在这种传统的洗涤方法中，未能有效地利用循环经济和环保的理念，只是简单地将吸收塔内的料尾废液排放到污水池中，然后再简单地将大量碱加入到塔内加水打循环清洗，清洗后废水排入废水池，然后再加大量水多次置换塔内的残余废液，其问