热分解齐化原子吸收光度法测汞仪的校准方法的研究.docVIP

热分解齐化原子吸收光度法测汞仪的校准方法的研究 　　摘 要 本文介绍了热分解齐化原子吸收光度法测汞仪的结构原理及其发展趋势，探讨了仪器计量特性和校准方法，总结了近年来此类的计量技术指标，并对校准结果的不确定度进行评定。文章提出了对该类仪器特性评价的方法，为今后计量技术法规的制定或修订提供有价值的参考。 　　关键词 热分解齐化原子吸收；测汞仪； 校准方法 　　中图分类号O6-3 文献标识码A 文章编号 1674-6708（2013）90-0152-02 　　0 引言 　　汞元素易挥发，对生命体危害极大。各国都制定有各种生物体、食品、药品中汞含量的限值标准。我国化妆品、食品卫生标准均对汞含量有严格要求。我国对各类食品限量都有相应的标准1。要准确测量样本中汞含量，就需要科学评价汞分析仪器性能，保障测量结果的有效可靠。 　　按照汞分析原理可分为： 冷原子荧光法、原子吸收法、色谱法、电化学法、间接法等。原子吸收法根据工作原理又可分为： 冷原子吸收法、热分解齐化原子吸收光度法4。根据去年我院检定情况的统计，热分解齐化原子吸收光度法测汞仪（以下简称仪器）上海地区市场占有量约有20%以上。美国国家环保局（EPA） 颁布的汞分析方法（EPA 7473）中明确提出使用热分解齐化原子吸收光度法仪器直接测定固体或液体样本中的汞。由于使用时样品无需进行湿法消解或复杂的前处理，也无需以还原剂进行预还原，热分解原子吸收法测汞仪已广泛应用于固体样本（包括沉淀物、土壤、矿泥、食品及液体样品）中的痕量汞测试。由于热分解原子吸收光度法测汞仪测量对象形态以及原子化方法均与传统方法不同。原有检定规程JJG548-2004《测汞仪检定规程》不适用于此类仪器的检定和校准，为对仪器计量特性进行准确、有效评价，本文对热分解原子吸收法测汞仪的校准方法进行了试验研究和探讨。 　　1 热分解齐化原子吸收光度法测汞仪工作原理 　　热分解齐化原子吸收光度法测汞仪简要工作原理是在氧气的作用下，汞直接在热分解炉中经干燥和高温热分解，在催化炉中经催化剂进一步催化分解和除杂后，将样品中的汞全部转变为氧化汞蒸汽，随氧气流进入金质汞齐化器，氧化汞被还原并以金汞齐形式被选择性捕集，加热汞齐化器，解吸出汞，被氧气流带入光学池中进行原子吸收测量， 被253.7nm谱线的吸收，在一定范围内符合朗伯一比尔（Lambert-Beer）定律，所以该仪器可用于汞的定量分析。 　　2 主要校准项目 　　1）线性相关系数（r）：又称Pearson积差相关系数，用来说明具有直线关系的两变量间相关的密切程度与相关方向。通常用来描述仪器校准曲线与理想直线吻合度的指标，线性相关系数越接近1吻合度越好； 　　2）线性误差（%）：指实测曲线与理想直线之间的最大偏差的绝对值。用来描述仪器在一定线性范围内准确度的指标； 　　3）检出限（ng）： 指对某一特定的分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小量。通常用来衡量仪器最小绝对量的技术指标； 　　4）相对标准偏差（%）：指在相同的工作条件下，标准偏差与计算结果算术平均值的比值。通常用来评价仪器稳定性的一个重要指标。 　　3 校准条件 　　3.1 校准环境条件 　　3.2校准仪器 　　热分解原子吸收法测汞仪八台，型号：DMA-80 ， 厂商：MILESTONE ，分别编号A-H 。 　　3.3校准用标准物质 　　水中汞成分分析标准物质：GBW08609，1.00mg/L， 扩展不确定度5%（k=2.0）。 　　3.4校准用实试剂 　　1）硝酸重铬酸钾溶液 　　称取0.05g重铬酸钾，溶于去离子水，加人5mL硝酸，用去离子水稀释至100mL。 　　2）硝酸溶液0.8mol/L 　　量取50mL硝酸，用去离子水稀释至1000mL。 　　4.校准方法 　　4.1 线性误差及线性相关系数实验 　　按照仪器使用说明书要求对仪器进行预热稳定和校准。用硝酸重铬酸钾溶液作为稀释剂，配制成一个浓度为10ng/mL的汞标准溶液，分别取0?L，50?L， 100?L， 150?L， 200?L， 300?L进行测定（对应汞加入质量0.0ng，0.5 ng，1.0 ng，1.5 ng，2.0 ng，3.0 ng），各重复测定3次，再用硝酸重铬酸钾溶液作为稀释剂，配制成一个浓度为100ng/mL的汞标准溶液取各响应值的平均值， 分别取0.0?L，50?L， 100?L， 150?L， 200?L， 300?L进行测定（对应汞加入质量0ng，5ng，10 ng，15 ng，20 ng，30 ng），各重复测定3次。以最小二乘法计算标准工作曲线的截距、斜率，线性相关系数（r）。并列出标准工作曲线的直线方程（1），按公式（3）计算仪器的误差