树脂反应器论文.docVIP

l. 概述 我厂己二酸生产是醇酮混台物和硝酸在一定量催化剂铜、五氧化二钒的作用下发生化学反应，经过结晶、离心、干燥等工序处理得到成品。其中，铜的加入提高了高温下环己醇的选择性，抑制副产物的生成 ，并减少氮氧化物的生成 ，而五氧化二钒的加入能提高低温下环己醇的选择性 ，减少副产物的生成 ，因而在通常采用的温度范围内能够得到较高收率的。 目前 ，在国内除我厂外，还有辽阳化工厂和平顶山尼龙盐 66厂以及太化集团化工厂等三家都在生产己二酸，各厂家分别引进法国罗纳普朗克公司和日本旭化成技术，生产过程为连续式生产。辽化是70年代引进的，平顶山盐厂是90年代引进的，因而平顶山的己二酸生产更具有技术的先进性，完全由DC系统控制。 （表1）列出了不同厂家的铜 、钒消耗指标比较值。 2. 催化剂流失 考察目标主要是针对排出的废水进行分析，己二酸生产中废水的排出，主要在压滤、离心工序．由于铜、钒在溶液中以离子形式存在，在经过氧化、粗结晶工序以后，含有晶体 己二酸Cu2+ 、V5+ 、H+ 、NO-3 以及二元酸等的悬浮液进入压滤压出母液进入母液槽回收硝酸 ，而滤饼用水洗涤后排出洗涤水，滤饼进入下一个溶解工序，这里滤饼主要脱除了 大量Cu2+ 、V02+ 、NO-3等，至离心工序时，同样也 是母液回收，洗涤水排放至洗涤水槽作为废水处理。因而，我们分别对不同批物料、在不同时问随机抽取样品，然后通过化学试验、数据处理，分析涮出样品中铜、钒的质量百分比浓度，结果见表2(表中选取最有代表性的一组数据)。 3. 催化剂回收原理 其中，高温下Cu2+能抑制氧化副产物戊二酸和丁二酸的生成。而低温下V02+；能加快反应进程。由于这种金属催化剂在高温下易与其它化合物结合生成各种络合物沉渣，堵塞换热器、蒸发器等设备给生产的稳定运行带来困难，同时为了节约成本，避免环境污染，己二酸工艺在除去少量副产物二元酸(DBA)的同时，增加了Cu2+ 、V02+；催化剂回收。回收原理是采用阳离子交换树脂，通过金属离子与H+ 进行离子交换，然后用 HNO3再生，分离出金属离子，达到回收催化剂的目的。其主要反应如下： 由于在同样条件下，各种离子的选择性不同Cu2+ V02+H+ ，要回收Cu2+和 V02+ 两种金属离子，必须分别选择不同的吸附环境，因此本工艺采用第一、第二两套催化剂回收装置，其中第一次催化剂回收系统主要回收Cu2+和部分V02+，第二次催化剂回收系统主要回收V02+，第一回收系统的再生剂用 21.5％左右的HNO3，第二回收系统的再生剂25％左右的HNO3。 4. 树脂反应器树脂反应器 树脂反应器（K87201～04，K87601～02）用于回收二元酸溶液中的催化剂铜、钒离子。树脂反应器内装有一定量的树脂，在反应器的出入口均设有滤棒以避免树脂逃出。反应器侧壁上设有三个玻璃视镜，以观察树脂床的高度。 树脂反应器简图如下： 图1 树脂反应器结构示意图 4.1 一次催化剂回收: 一次浓缩液通过P87A/B在FRC2730控制下向树脂反应器K87201K87204进料。每台树脂反应器吸附、、洗提、水洗、等待化剂经一次树脂反应器吸附后，吸附后的二元酸溶液储存在R87罐中。树脂反应器的吸附、、洗提、水洗、等待由DCS控制。 来自R87205，流量由FRC2733控制洗提酸来自R87700，流量由FIC2731控制水洗洗涤水来自R，流量由FRC2732控制。 R87505罐内的二元酸溶液通过换热器E87505用HWS90加热，温度由TIA2772控制。二元酸溶液由P87505A/B在FIC2737控制下向二次树脂反应器K876012供料。每台树脂反应器共分为吸附、、洗提、水洗、等待五个过程。吸附后的二元酸溶液储存在R87600A罐中。树脂反应器的吸附、、洗提、水洗、等待由DCS控制。 水来自R87205，流量由FRC2736控制洗提酸来自R87701，流量由FIC2735控制水洗洗涤水来自R9002的60℃水，流量由FRC2738控制。Cu2+和部分VO2+，回收率Cu2+可达97％。VO2+ 达 70％，残余的催化剂可在第二次催化剂回收系统中进一步完全回收。 5.2 树脂利用率高 树脂反应器分批次定量向下一工序循环送，能保证每次补充的少量树脂均能在循环中完全吸附或再生，物料是从反应器的底部进入吸附，物料可一充分和阳离子树脂接触物料，物料中的Cu2+、VO2+都和树脂中的H+进行交换。依据它们被树脂吸着能力的大小，下层以最易被吸着的Cu2+ 为主，从下往上依次排列的顺序大致为Cu2+、VO2+ H+ 。随着母液的加入，物料中Cu2+也同已吸附VO2+的树脂进行交换，使(R-SO3)2Cu型树脂层不断扩大，直至达到塔顶。下部的树脂经充分