2015AFMch2储氢材料讲解.ppt

* ① 镁系合金 ② 稀土系合金 ③ 钛系合金 ④ 锆系合金 (四) 储氢材料的种类 * ① 镁系合金 镁藏量丰富。MgH2是唯一一种可供工业利用的二元化合物，价格便宜，且储氢量大。 MgH2缺点：释放温度高，速度慢，抗蚀能力差。 新型镁系吸氢合金Mg2Ni1-xMx (M = V，Cr，Mn，Fe， Co) 和Mg2-xMxNi (Al， Ca) 比MgH2的性能好。 镁系吸氢合金优势在于可利用250-400℃工业废热，工业废热提供氢化物分解所需的热量。 目前，Mg2Ni 系合金在二次电池负极方面已得广泛应用。 * ② 稀土系合金 稀土金属与氢气反应生成稀土氢化物REH2，这种氢化物加热到1000℃以上才会分解。 稀土金属中加入某些第二种金属形成合金后，在较低温度可吸放氢气，常将这种合金称稀土储氢合金。 已开发储氢材料中，稀土系储氢材料性能最佳，应用最广。目前已应用到能源、化工、电子、宇航、军事及民用各个方面。 例，用于化学蓄热和化学热泵的稀土储氢合金可以将工厂废热等低质热能回收、升温，从而开辟人类有效利用各种能源的新途径。 * 利用稀土储氢材料释氢产生的压力可作热驱动动力； 采用稀土储氢合金可实现体积小、重量轻、输出功率大，用于制动器升降装置和温度传感器。 典型材料：LaNi5，1969年Philips公司发现，引发了人们对稀土系储氢材料的研究。 LaNi5 为代表稀土储氢合金被认为是所有储氢合金中应用性能最好的一类。 　优点：初期氢化容易，反应速度快，吸-放氢性能优良。20℃时氢分解压仅几个大气压。 　缺点：镧价格高，循环退化严重，易粉化。 * 混合稀土(La, Ce, Sm)Mm替代La可降低成本，但分解压升高，滞后压差大，影响使用。 　采用第三组分元素M(Al, Cu, Fe, Mn, Ga, In, Sn, B, Pt, Pd, Co, Cr, Ag, Ir)部分替代 Ni可改善LaNi5和MmNi5储氢性能。 * ③ 钛系合金 Ti-Ni：TiNi，Ti2Ni，TiNi-Ti2Ni，Ti1-yZryNix，TiNi-Zr7Ni10，TiNiMm Ti-Fe： 价廉，储氢量大，室温氢分解压只有几个大气压，很合乎使用要求。但是活化困难，易中毒。 Ti-Mn：粉化严重，中毒再生性差。添加少量其它元素(Zr, Co, Cr, V)可进一步改善其性能。 其中，TiMn1.5Si0.1，Ti0.9Zr0.2Mn1.40Cr0.4 具有很好的储氢性能。 另外，四、五元合金也是发展的方向。 * ④ 锆系合金 锆系合金：吸氢量高，反应速度快，易活化，无滞后效应等优点。 但，氢化物生成热大，吸放氢平台压力低，价贵，限制了它的应用。 AB2→ZrV2，ZrCr2，ZrMn2 储氢量比AB5型合金大，平衡分解压低。 Zr(Mn,Ti,Fe)2、Zr (Mn,Co,Al)2合金适于作热泵材料。 Ti17Zr16Ni39V22Cr7 已成功用于镍氢电池，有宽广的元素替代容限，设计不同的合金成分用来满足高容量，高放电率，长寿命，低成本不同要求。 * 氢与金属间化合物生成金属氢化物和释放氢过程中，涉及以下能量，可加利用： (1)化学能； (2)热能； (3)机械能； (4)电化学性能变化产生电能。 (五) 储氢材料的应用 * 1、高容量储氢器 高容量储氢器：安全、轻质、廉价。 应用：氢能汽车、氢电动车、氢回收、氢净化、氢运输等领域。 * 2、静态压缩机 储氢材料压力随T指数变化，提高T，氢压大幅提高。 不用机械压缩可制得高压氢——静态压缩机。 设备简单，无运转部件，无噪声。 * 3、热泵 利用储氢材料热效应，从低品位热源(工业废热、太阳热)吸热、放氢，在高温放热、吸氢——热泵。 可有2段式热泵(1次升温)，3段式热泵(2次升温)，可使65~90℃废热升温至130 ℃或更高， 可用于再发电、空调、制冷等。 * 4、催化剂 　加氢、脱氢反应催化剂。 如LaNi5、TiFe用作常温常压合成氨、电解水或燃料电池催化剂。提高效率。 * 5、镍氢电池 工作时，KOH电解质起到离子电荷迁移和参与电池正负极反应作用，电池正常充放电电解质无消耗。 出于Cd毒性，Ni-Cd二次电池渐被淘汰。 Ni-H二次电池脱颖而出。基本化学过程是： * TiCrVNi、TiNi等储氢量达260cm3/g，比Ni-Cd电池高1.8倍，寿命达1000次。已得到广泛应用。 * 燃料电池：燃料氧化时释放的化学能直接转化为电能。 电极：多孔材料和催化剂， 燃料：氢气、甲醇等， 氧化剂：氧气或空气， 电解质：磷酸、氢氧化钾及离子交换膜等， * 6、温度传感器、控制器 储氢材料氢平衡压随T升高可用作温度计。 储氢材料p-T曲线?p、T对应关系，将小型储氢器压