羧酸衍生物36409.ppt

[基本要求]： 1、掌握羧酸衍生物的分类和系统命名法； 2、理解羧酸衍生物的物理性质和光谱性质； 3、掌握羧酸衍生物化学性质的共性与特性； 4、了解油脂的结构和性质，肥皂的去污原理及合成洗涤 剂的类型；（自学） 5、掌握羧酸衍生物的水解历程，了解其醇解、氨解历程； 6、掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用； 7、掌握有机合成的方法和合成路线的选择； 8、掌握羧酸衍生物的相互转化关系。 丁酰氯 丁酸酐 羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间的相互转变关系 克脑文格尔（Knoevenagal）反应 芳香醛在弱碱（如二乙胺、吡啶或六氢吡啶/哌啶）催化下与具有活泼亚甲基的化合物（如丙二酸、丙二酸二乙酯等）的缩合反应。 迈克尔（Michael）反应：在醇钠作用下含有活泼亚甲基的化合物可与α,β-不饱和羰基化合物进行共轭加成，也叫迈克尔加成。 罗宾逊关环（Robinson annulation） 通过迈克尔加成，再进行分子内羟醛缩合反应生成环己酮衍生物的合成。 一、 碳胳的生成 一、? 碳酰氯（光气） 1. 物性 毒性很强。沸点8.3℃, 常温下为气体。 2. 制备 §13—6 碳酸衍生物 ⑴ 水解 3. 化性 ⑵ 氨解 ⑶ 付—克反应 ⑷ 醇解 §13—6 碳酸衍生物 1. 物性：白色结晶固体；mp135℃；易溶水和乙醇，不溶氯仿和乙醚。 ⑴ 成盐 ⒉ 化性： ⑵ 水解 ⑶ 放氮反应 ⑷ 双缩脲反应 二缩脲在碱性溶液中与极稀的硫酸铜溶液能产生紫红色的颜色反应，这种颜色反应叫做缩二缩脲反应。 ⒊制备 二、尿素 §13—6 碳酸衍生物 三、氨基甲酸酯 1. 制备 以光气为原料。 2．一类高效低毒的农药，杀虫范围较广，对作物无药害，对光、热、酸性物质较稳定，对人畜毒性低，在体内无积累作用，是较为理想的杀虫剂，故是一类发展很快的农药。 §13—6 碳酸衍生物 1. 增长碳链 ⑴ 任意增长 13—7 有机合成线路 羟醛缩合(Aldol Reaction)：稀OH-作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β-羟基醛或β-羟基酮，称～。 增长碳链，产生支链。 制备α、β不饱和醛、酮、醇及二醇 乙酰乙酸乙酯（EAA法） 丙二酸二乙酯（EM法） 13—7 有机合成线路 酯缩合反应 ⑴ 克莱森Claisen酯缩合 两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β-酮酸酯。 注意：克莱森酯缩合一般是在两个相同的酯间进行。 ⑵ 增加一个C ⑶ 增加二个C 13—7 有机合成线路 ⒉ 缩短碳链 13—7 有机合成线路 3. 形成叁键 4. 形成双键 13—7 有机合成线路 1．肥皂 三、肥皂和合成洗涤剂 ⑴ 制备 皂化值：指完全皂化1克油脂所需的KOH毫克数。 ⑵ 去污原理 —— 主要是一种胶休现象。 13—4 油脂和合成洗涤剂 a. 降低水表面的张力。 b. 形成稳定的乳浊液。 肥皂不宜在硬水中使用，以免形成不溶于水的脂肪酸钙和镁盐。 肥皂不宜在酸性水中使用，以免生成难溶于水的脂肪酸。 制造肥皂要耗用大量的食用油脂。 2．合成洗涤剂 ⑴ 阴离子型洗涤剂 13—4 油脂和合成洗涤剂 ⑵ 阳离子型洗涤剂 阳离子洗涤剂去污能力较差，但是它们都具有杀灭细菌和霉菌的能力。 ⑶ 两性型 ⑷ 非离子型表面活性剂 13—4 油脂和合成洗涤剂 1．磷脂 四、磷脂和生物膜 2．生物细胞膜 13—4 油脂和合成洗涤剂 1．结构与性质 一、乙酰乙酸乙酯 性质: 与金属Na反应放出H2生成钠盐 与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 含活泼H 说明含不饱和键 说明含C=C-OH烯醇式结构 说明含C=O 2．互变异构 §13—5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 3．亚甲基活泼H的反应 4．酮式分解和酸式分解 RX一般不宜用30 RX和乙烯式卤代烃/芳香卤代烃，最好用10 RX。 如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀碱作用下，发生皂化，加热则脱羧生成酮。 酸式分解；乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。 §13—5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 5．在合成中的应用 (EAA法) ?? 合成直链甲基酮。 ???合成支链甲基酮。 ?? 合成二元酮。 ???合成直链一元酸。 ???合成支链一元酸。 ?? 合成二元酸。 合成酮酸。 §13—5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 §13—5乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 亲核取代 亲核取代