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上页 下页 目录 返回 沉淀反应 第4 章 Chapter 4 Precipitation Reaction 4.1 微溶化合物的溶解度和溶度积 4.1.1 溶解度、固有溶解度和溶度积原理 溶解度：物质的溶解度(solubility)是指在一定温度和压力下，固液达到平衡状态时，饱和溶液里的物质浓度。常表示为 g·L-1 或 mol/L-1。 固有溶解度 [MA(水)]称为MA的分子溶解度或固有溶解度，在一定温度下是一个常数，用S0表示。 溶度积常数 KSP只有在溶液中的离子浓度不大时，在数量上和活度积相差不大，如果电解质浓度较大，则需考虑离子强度的影响。 对通式: 式中省略了M和B的离子电荷 (1) Qc Ksp 不饱和溶液，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解 (2) Qc = Ksp 饱和溶液，处于平衡 (3) Qc Ksp 过饱和溶液，沉淀析出 溶度积原理 任意情况下，溶液中离子浓度的乘积——离子积Qc。 Qc与 Ksp 的大小关系，称为溶度积规则，可以用于判断沉淀的生成、溶解和转化情况。以下三条规则称为溶度积原理: 溶度积原理 溶解与沉淀过程 4.1.2 溶度积和溶解度的关系 溶解度用中学的表示法显然很麻烦，如 AgCl在25 ℃ 时的溶解度为 0.000135g/100g H2O 若溶解度用S ( mol · L-1 ）表示： 平衡浓度 nS mS Example 4.1.3 同离子效应 例 25℃时，BaSO4 在水中的溶解度为多少？ 若沉淀平衡时,溶液中[SO42-]=0.10mol/L，计算此时的溶解度为多少？ 解：⑴ S = [Ba2+]=[SO42-] = (8.7×10-11)1/2= 1.0 × 10-6 mol/L ⑵ S = Ksp／[SO42-] = 8.7×10 –10 mol/L 重量分析法中，常加入过量沉淀剂，降低沉淀的溶解度。 沉淀反应鉴定离子时，剩余离子浓度≤10-5mol.L-1；定量分析中≤10-6mol.L-1，就可以认为沉淀完全了。 　 组成沉淀晶体的离子称为构晶离子，当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入含有某一构晶离子的试剂或溶液时，则沉淀的溶解度减少，这一现象称为同离子效应。 Question 　 25℃时，腈纶纤维生产的某种溶液中， c( ) 为 6. 0×10-4 mol·L-1。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol·L-1 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？ 4.1.4 盐效应 利用同离子效应降低沉淀溶解度时，应考虑到盐效应。 高价离子的活度系数受离子强度的影响较大，构晶离子的电荷越高，对溶解度的影响越大。 一般由盐效应引起沉淀溶解度的增加不是很大，与其它化学因素相比，影响要小得多，常可以忽略。 在KNO3、NaNO3等强电解质存在时，沉淀的溶解度比在纯水中的大，这种加入强电解质而增大沉淀溶解度的现象，称为盐效应。 PbSO4在Na2SO4 溶液中的溶解度 (25℃ ) 　 ▲当 时， 增大， S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导 　 ▲ 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导 c(Na2SO4)/mol · L-1 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.2000 S(PbSO4)/mmol·L-1 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 Question Solution 有利于 BaCO3 的溶解。 　　① 加酸 ② 加 或 或 促使BaCO3的生成。 对已达到平衡的反应 分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液，结果怎样？ 4.2 沉淀的生成和溶解 4.2.1 沉淀的生成 25℃下,于0.010mol · L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0. 1mol · L-1) . 用HCl调节pH值，使c(HCl)= 0.30 m