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绪论 立体化学（stereochemistry）： 就是空间化学，即研究化合物分子的构造、构型、构象和化学反应中的立体效应 “隐性立体化学” 立体化学的范围： 无机化学、有机化学、络合物化学、元素有机化学、金属有机化学、生物无机化学、分子生物学等学科。 “因此，不具备这门科学适当详尽知识的学者就不能称其为化学家。” 本课程仅就有机化学作些入门介绍。 Barton: “科学研究者们在推进科学前沿的日常奋斗中，经常忽视了他们的专业的历史。这是令人遗憾的，因为历史，特别是学术思想的历史，能给人们许多关于创造思维的心理。” “一部科学发展史就是人类思维发展的历史。” 立体化学史的要事： 1690 C.Huggens 进行结晶学和偏振光的研究 1780 A.R.J.Hauy 结晶学的研究,发现石英晶体 半面晶现象 1809 E.L.Malus 提出偏振光理论 J.B.Biot 及Arago 观察到石英晶体的旋光 性，引起平面偏振光偏转。 J.B.Biot 发现一些天然液体物（松节油、 糖、樟脑、酒石酸溶液）的光学活性 1818 J.B.Biot 发现糖溶液有光学活性 C.Kster 获得外消旋体酒石酸 1822 J.Herschel 石英晶体半晶体现象与旋光关系 1832 J.Berzelius 提出同分异构现象概念 1832 J.B.Biot 发现酒石酸的光学活性 L.Pasteur 外消旋酒石酸钠铵盐晶体的拆分 有一次著名的讲演 L.Pasteur 外消旋和内消旋酒石酸的化学合成 L.Pasteur 用生物碱化学拆分外消旋酒石酸，用绿青霉素生物化学法拆分外消旋酒石酸. “立体化学”概念提出，立体化学开始。 1863 J.Wislicenus 提出乳酸异构体;原子在空间的排布. “构型”概念出现 1864 A.Crum Brown “构造式” 1865 A.Hofmann 球棒模型 1867 A.Kekule’ 四面体碳模型 1873 J.Wislicenus 发现原子在空间的排布引起乳酸异构体性质差别 1874 （8月） J.H.Van’t Hoff （22岁，荷兰人） J.A.Le Bel 11月 （27岁，法国人） 分别提出碳正四面体构型学说。 荷兰语小册子：“关于现今化学中所使用的结构式空间广延性的建议”以及“关于有机化合物化学组成与旋光性之间关系”； 法语论文：“关于有机化合物的原子式和他的溶液旋光性之间的关系” 解释了当时仅知的13种化合物为什么有旋光性问题，肯定了不对称碳原子概念。 “理论上的发现” 戴立信：“回答了25年前Pasteur关于左右旋酒石酸，以及Wislicenus关于左旋、右旋乳酸的困惑，而且发展了Kekule’的价键学说，这个基本概念把有机化学带入了三维空间——真实的立体结构。这个概念终于成为有机立体化学的基石 ” W.H.Perkin 合成出环丙烷、环丁烷、环戊烷等 小环化合物 A.Von.Baeyer 提出张力理论（以平面结构为基 础，提出小环的合理性，其它环不对）阻碍四面 体学说 1887 J.Wislicenus 有机不饱和化合物的几何异构现象 A.Hantzcha A.Werner 含N分子的原子空间排列 H.Sachse 关于六亚甲基衍生物的几何异构体（船 式、椅式构象） “对张力学说异议” C.A.Bischoff 绕单键碳的自由旋转的限制 “提出构想概念” E.Fischer 有化学方法证明葡萄糖的构象和它的异构体 （获1902年Noble 化学奖） J.A.LeBel R1R2R3R4N+X-的光学活性 1893 A.Werner “对无机化合物构成的影响” 1896 P.Walden 对映体的化学互变（Walden转化） “第一个提出动态立体化学” W.J.Pope S.J.Peachey 光学活性R1R2R3R4N+X- 1899 W.Marckwald 动力学拆分方法 1900 S.J.Peachey 光学活性R1R2R3S+X ; R1R2R3Sn+X- W.J.Pope A.Neville 光学活性R1R2R3Se+X- 1904 W.Marckwald 不对称合成 1906 M.A.Rosanoff 糖的相对构型:D、L构型标记 J.Meisenheimer R1R2R3N O的光学活性 1909 W.Perkin W.J.Pope 光学活性的4-甲基环亚己基乙酸 1910 F.Challenger F.S.Kipping 光学活性R1R2R3R4Si 1911 J.