第九章通用塑料.ppt

② ABS-PBT （聚对苯二甲酸二丁酯）共混物 其特点是高柔韧性、低温柔韧性优于PBT或PBT-PC共混物。主要用作汽车保险杠和家用塑料制品。 ③ ABS-PVC共混物 其特点是高柔韧性、高耐热性，加工性能优于PVC，耐火焰性则优于ABS，主要用来制造容器和家用塑料制品。 ④ ABS-PUR（热塑性聚氨酯橡胶）共混物 特点是低温柔韧性优良，刚性优于PUR。主要用于制造滑雪靴以及其他注塑制品。 ⑤ ABS-PA6（尼龙6）共混物 特点是高柔韧性，尺寸稳定性优于聚酰胺塑料。主要用作汽车部件。 9.4 聚氯乙烯 9.4.1 概述 聚氯乙烯(PVC)树脂分子通式为 是乙烯基聚合物中 最主要的品种，其产量在世界范围内曾居合成树脂的首位，现仅次 于各种聚乙烯的总产量(PEPVCPPPS)。 此聚合物虽具有一些缺点，如受热超过100℃逐渐分解释出HCl， 光线作用下会逐渐老化降解变黄，软化点较低、机械性能较差等。 但由于它可以与许多添加剂、特别是增塑剂、稳定剂、润滑剂以及 某些聚合物的混溶性良好，可加工为硬质或软质的各种塑料制品以 及人造革，薄膜、板材、管材、泡沫塑料等．产品种类多样化为其 他塑料品种所不及。既可用作绝缘材料、防腐蚀材料、日用品材料、 又可用作建筑材料，用途甚为广泛。而且原料来源充沛、价格较低 廉，所以它是得到广泛应用的通用型塑料品种之一。 工业生产PVC树脂的方法主要采用自由基悬浮聚合法。 9.4.2.2 聚合工艺 聚氯乙烯树脂都是由氯乙烯单体经自由基聚合反应合成的。其工 业生产方法主要为悬浮聚合法，产品称为S-PVC，其次为乳液聚合 法和微悬浮聚合法产品称为E-PVC；本体聚合法也有实际应用。 1．悬浮聚合法 我国早期生产聚氯乙烯树脂采用明胶为分散剂，所得E-PVC树脂 为规整的圆球状．工业上称之为“乒乓球”树脂或“紧密型”树脂，随 着生产技术的改进，和分散剂改为适当水解度的聚乙烯醇和水溶性 纤维素醚，所得E-PVC树脂为多孔性不规整颗粒，称为“疏松型”树 脂，它吸收增塑剂的速度明显高于紧密型树脂，所以紧密型产品基 本已被淘汰。 (1)原料 ①单体 氯乙烯在我国生产方法主要是乙炔法和乙烯氧氯化法，由于生产 方法的不同以及各树胎生产工厂所采用的生产工艺的差别，所以对 单体纯度要求以及杂质的含量也有所不同。 单体纯度要求＞99.98 ％，先进的工厂则要求＞99.99％。 ②去离子水 所用反应介质水，应经过离子交换树脂或磺化煤进行脱盐处理。 处理后的水pH应在5-8.5范围，硅胶含量≤0.2 mg/L。 ③分散剂 悬浮聚合生产的聚氯乙烯颗粒的大小与形态，主要取决于所用分 散剂又称为成粒剂，可分为两类：即主分散剂与辅助分散剂。主分 散剂的主要作用是控制所得颗粒大小，但也会影响聚氯乙烯颗粒的 孔隙率和某些形态。辅助分散剂的作用是提高颗粒中的孔隙率，并 使之均匀以改进聚氯乙烯树脂吸收增塑剂的性能。 ④引发剂 由于氯乙烯悬浮聚合温度为50-60℃上下，应根据反应温度选择 合适的引发剂，其原则为在反应温度条件下引发剂的半衰期约为2h 者，反应时间为最佳。 (2)其他助剂 ①链终止剂 为了保证PVC树脂质量．使聚合反应在设定的转化率终止或 防止发生意外停电事故，必须临时终止反应时使用，工业生产中使 用聚合级双酚A、叔丁基邻苯二酚，?-甲基苯乙烯等。 ②链转移剂 为了控制PVC树脂平均分子量，除严格控制反应温度外，必 要时添加链转移剂，特别是生产分子量较低的树脂牌号时。常用的 链转移剂为硫醇。 ③抗鱼眼剂 为了减少PVC树脂中所含结实的圆球状树脂数量，可加入抗 鱼眼剂，主要是苯甲醚的叔丁基、羟基衍生物。 ④防粘釜剂 在生产PVC树脂过程中，树脂粘结于反应釜釜壁上形成釜垢是悬 浮法生产聚氯乙烯树脂必须解决的工艺问题之一，较先进的方法是 加入防粘釜剂。主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合格液或这些染 料与某些有机酸的络合物。 (3)聚合工艺 氯乙烯悬浮聚合采用间歇法生产，由于氯乙烯为液态所以反应 釜应为压力釜、小型厂所用反应釜容积大多数为7-14m3，大型厂则 为25-150m3，最大的反应釜达200m3。 主要物料的投料范围为： 聚合过程: 首先将去离子水、分散剂以及除引发剂以外的各种助剂，经计量后加于聚合反应釜中，然后加计量的氯乙烯单体。升温至规定的温度，加入引发剂溶液或分散液，聚合反应随即开始。夹套通低温水进行冷却，在聚合反应激烈阶段应通5℃以下的低温水，应当根据生