第五章 重量分析法和沉淀滴定法77066.pptVIP

* 第五章 重量分析法和沉淀滴定法 §5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 §5.3 沉淀的类型和沉淀的形成过程 §5.5 沉淀条件的选择 §5.6沉淀滴定法 §5.4 沉淀的纯度及其影响因素 §5.1 重量分析法概述 §5.1 重量分析法概述 一、重量分析法的分类和特点 ㈠根据被测组分与其它组分分离方法的不同分 1、沉淀法 2、气化法 3、电解法 SO42- + Ba2+ = BaSO4 ↓ ①试样质量的减少； ②吸收逸出组分，吸收剂质量的增加 根据电极质量变化计算被测组分含量 SO42- 过量 BaCl2 BaSO4↓ 过滤 洗涤 干燥 称量 ㈡特点 1、准确度高 2、操作麻烦、费时 3、适用于常量组分的分析 沉淀形式 Mg2＋ MgNH4PO4·6H2O ↓ 过滤 灼烧 称量形式 Mg2P2O7 洗涤 SO42- BaSO4↓ 过滤 洗涤 灼烧 BaSO4 不一致 一致 1. 沉淀要完全 沉淀的溶解度要小。 例：测Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5 CaC2O4 ： Ksp=1.78×10-9 2. 沉淀要纯净 尽量避免混进杂质，易于过滤和洗涤。 颗粒较粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O， 颗粒细小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等， 3. 易转化为称量形式 二、重量分析法对沉淀形式的要求 三、重量分析对称量形式的要求 1. 组成必须与化学式完全符合 2. 称量形式要稳定 不易吸收空气中的H2O和CO2，不易分解等。 例：CaC2O4·H2O灼烧后得到CaO不宜作为称量形式。 3. 称量形式的摩尔质量尽可能地大 减少称量误差。 §5.2 沉淀的溶解度及其影响因素 一、分子的溶解度和溶度积 ㈠分子溶解度（固有溶解度）S0 ㈡活度积 ㈢溶度积 ㈣溶解度S 1. 1:1型沉淀BaSO4 2. MmAn型沉淀 MmAn 忽略 mM + nA ㈤分子的条件溶度积 MA M + A H OH L 二、影响沉淀溶解度的因素 例1： Ba2++ SO42- → BaSO4 ↓ (Ksp= 8.7 ×10-11) (1) 当加入与Ba2+等量的稀H2SO4 ；(2) 加入过量的稀H2SO4 使溶液中[SO42- ] = 0.010mol·L-1时,问:BaSO4损失多少克？（V＝200mL） 解: (1) (2) ㈠同离子效应(common-ion effect) ㈡盐效应(salt effect) 在难溶电解质的饱和溶液中，加入其他强电解质，会使难溶电解质的溶解度比同温度时在纯水中的溶解度增大，这种现象称为盐效应。 例2：计算在0.0080mol·L-1 MgCl2溶液中BaSO4的溶解度 解: I＝ 查表 ㈢酸效应 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 溶液中[H+]大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡有影响，对强酸盐无影响。 H2C2O4 === HC2O4－ === C2O42－ -H+ +H+ Ka1 -H+ +H+ Ka2 [C2O42-]总 = [C2O42－]+ [HC2O4－] + [H2C2O4] [Ca2+][C2O42-]总 = Ksp,CaC2O4 ?C2O4 (H) = K’spCaC2O4 草酸钙溶解度 沉淀的溶解度随溶液酸度增加而增加。 例： 例3：比较H2C2O4在pH为2.00和4.00的溶液中的溶解度;已知CaC2O4Ksp＝2.0×10-9，H2C2O4 Ka1＝ 5.9×10-2 ，Ka2＝ 6.4×10-5 。 解: pH为2.00 pH为4.00 例4：计算Ag2S在(1)pH为1.00的无机酸；(2) pH为1.00的饱和H2S溶液(cH S=0.10mol·L-1 ) ；(3) 纯水中的溶解度。 2 解: (1) (2) (3) 例5：计算MnS在纯水中的溶解度。 解: MnS+H2O=Mn2++ HS- + OH- S S S 例6：计算Ag2CO3在纯水中的溶解度。 解: Ag2CO3 +H2O=2Ag2++ HCO3- + OH- 2S S S 此法适用于CaCO3 、 BaCO3 、 Ag2CO3 、 PbCO3的计算 例7：计算PbCO3在0.010mol·L-1 Na2CO3溶液中的溶解度。 解: ㈣络合效应 1、非共同离子配位体的影响 例8：计算AgI在0.010mol·L-1 NH3?H2O溶液中的溶解度。 解: 例9：计算AgCl在pH=9.0, cNH = 1.0mol·L-1 溶液中的溶解度。