第七章化学键理论概述解析.ppt

3 °杂化轨道的种类 a 按参加杂化的轨道分类 s － p 型 sp 杂化、sp2 杂化和 sp3 杂化 ； s － p － d 型 sp3 d 杂化、 sp3 d2 杂化等 。 不等性杂化， 如 O 的 sp3 杂化 4 条 sp3 杂化轨道能量不相等。 b 按杂化轨道能量是否一致分类 等性杂化， 如 C 的 sp3 杂化 4 条 sp3 杂化轨道能量一致。 判断是否等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不 看未参加杂化的轨道的能量。 sp2 杂化 3 条杂化轨道指 向正三角形的三个顶点 交角 120° 又如 C 的 sp2 杂化 形成 3 个能量相等的 sp2 杂化轨道，属于 4 °各种杂化轨道在空间的几何分布 sp 杂化 两条杂化轨道呈 直线形分布 互成 180°角。 等性杂化。 sp3 杂化 4 条杂化轨道 正四面体 交角 109°28′ 2 用杂化轨道理论解释构型 1°sp 杂化 BeCl2 分子直线形，用杂化轨道理论分析其成键情况，说明直线形构型的原因。 Be sp 杂化 2s 2 2p0 sp3d 杂化 5 条 三角双锥 三种交角 90°120°和 180° sp3d2 杂化 6条 正八面体 两种交角 90°和 180° 乙炔分子直线形 2 条 sp 杂化轨道呈直线形分布，分别与 2 个 Cl 的 3p 轨道 成键，故分子为直线形。 两点结论 1 分子构型由 σ 键确定； 2 π 键在σ 键基础上形成。 C 中未杂化的 py 与另一 C 中未杂化的 py 成 π 键，沿纸面方向；而 pz 与 pz 沿与纸面垂直方向成π键。 C py pz sp 杂化， sp－1s ， sp － sp 均为 σ 键 。分子为直线形 。 二氧化碳分子 直线形 O C O C 与 O之间 sp－2 px 成σ键 ，决定了 O－C－O 为直线形。 C sp 杂化 py pz C 中未杂化的 py 与左边 O 的 py 沿 纸面方向成π键； C 中未杂化的 pz 与右 边 O 的 pz 沿垂直于纸面的方向成 π 键。 故 CO2 分子中有双键。如右图所示。 2 ° sp2 杂化 BCl 3 平面三角形构型 B sp2杂化 3 个 sp2 杂化轨道呈三角形分布，分别与 3 个 Cl 的 3p 成σ键，故 BCl 3 分子构型为三角形。 乙烯 HCH 键角为 120 ° C sp2 杂化 C － C sp2－ sp2 ， C－H sp2－s ，均为 ? 键 。 HCH 键角为 120°，未杂化的 p 轨道之间 成 π 键，故有 C ＝ C 的存在。 - + - + 苯 C6H6 平面正六边形 C sp2 等性杂化 3 条杂化轨道互成 120°角 。 C － C ? 键 sp2－sp2 C － H ? 键 sp2－1s 键角 C－C－C 120°，H－C－C 120°。 每个 C 原子各有一条未参加杂化的 pz 轨道， 它垂直于分子平面。故相邻的 C－C 之间有 ? 键，如左图所示，有 3 个等同的 ? 键。 6 条 pz 轨道对称性一致，互相重叠，可以 认为形成大 ? 键，写成 ，见右图。下 6 表示 6 个原子轨道对称性一致，互相重叠；上 6 表示有 6 个电子在大 ? 键的轨道中。称为 6 中心 6 电子键。 3 °sp3 杂化 CH4 是正四面体结构，C sp3 杂化，4 个轨道 呈正四面体分布，分别与 4 个 H 的 1s 成 σ键。 没有未杂化的电子，故 CH4 无双键。 5 个 sp3d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与 5 个 Cl 的 3p 成σ键。 4 °s－p－d 杂化 PCl 5 三角双锥 P sp3d 杂化 SeF6 呈正八面体形状， Se s p3 d2 杂化。 sp3d2 杂化 NH3 三角锥形 N sp3 不等性杂化 5 °不等性杂化 H2O V 形结构 ， O sp3 不等性杂化 。 sp3 不等性杂化 有单电子的 sp3 杂化轨道与 H 的 1s 成σ键，有对电子的 sp3 不成键，为孤对电子，故 H2O 分子呈 V 字 形结构 。 HOH 键角本应 109°28 ′ ，但由 于孤对电子的斥力，该角变小，为 104°45 ′。 O H H ? ? ? ? 3 杂化理论与价层电子对互斥理论的关系 a 电子对构型直接与杂化类