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浅析气相流化床UNIPOL聚丙烯生产工艺.doc
浅析气相流化床UNIPOL聚丙烯生产工艺 【摘要】某化工厂聚丙烯新建装置中聚丙烯工艺引进美国陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的Unipol气相法聚丙烯聚合技术:Unipol聚丙烯工艺技术是当今最先进的聚丙烯工艺技术之一,具有简单、灵活、经济、安全等显著特点;该工艺由陶氏(DOW)化学公司提供工艺包。该工厂聚丙烯工艺为首次引进,装置规模也居国内领先地位。 【关键词】Unipol、气相流化床、聚丙烯、Dow、工艺 【中图分类号】TQ325,14 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5158(2013)04-0244-01 前言 自20世纪60年代开始,气相法聚丙烯生产工艺得到研发与应用,80年代初期,气相流化床Unipo]开始应用于聚丙烯生产工艺,首次推出了Unipo]气相聚丙烯工艺,目前气相法生产聚丙烯的工艺主要有Chisso工艺、Innovene工艺、Novolen工艺、Unipol工艺以及Sumitomo工艺等。 一、Unipol聚丙烯工艺的现状 Unipol聚丙烯工艺是世界公认的可靠工艺,可以用业内最低的投资和运行成本生产出领先市场的优质均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物产品。采用Unipol聚丙烯工艺的工厂在20多年里保持着良好的运行记录。分布在6大洲、16个国家的近40条生产线的总年产能超过6百万吨。很多客户的Unipol聚丙烯工艺生产线规模不断扩展,随着业务的增长而增加新的反应生产线。气相反应器的灵活性和SHAC催化剂系统的高性能使Unipol聚丙烯工艺能够生产出满足各主要最终用途、业界种类最全的产品系列。 二、气相流化床Unipol聚丙烯工艺分析 化学聚丙烯工艺流程主要包括原料净化供给、聚合反应、树脂脱气、尾气回收、造粒、风送和包装等工序。Unipol工艺最早是联碳公司和壳牌公司在20世纪80年代中期联合开发的一种气相流化床PP工艺,是将应用在聚乙烯生产中的流化床工艺移植到PP生产中的工艺。该工艺采用高效催化剂体系,主催化剂为高效载体催化剂,助催化剂为三乙基铝和给电子体。具有简单、灵活、经济和安全等特点,只需要用一台沸腾床主反应器就可生产均聚物和无规共聚物产品,可在较大范围内调节操作条件而使产品性能保持均一。 该工艺另外一个显著特点是可以配合超冷凝态操作,即所谓的超冷凝态气相流化床工艺(SCM)。由于超冷凝操作能够最有效地移走反应热,能使反应器在体积不增加的情况下提高很大的生产能力,如通过将反应器内液相的比例提高到45%,可使现有的生产能力提高200%,这对于节省投资具有十分重要的意义。另外,该工艺路线较短,对材质没有特殊要求,主反应器及其下游设备都为普通的碳钢(除挤压造粒单元外),管材65%以上采用普通碳钢,再加上其占地面积少,装置生产潜力很大,产品成本低,性能好,因而具有较强的竞争力。该工艺只用较少的设备就能生产出包括均聚物、无规共聚物和抗冲共聚物在内的全范围产品,而且只用一台沸腾床主反应器就可生产均聚物、无规共聚物;可在较大操作范围内调节操作条件而使产品性能保持均一;由于该工艺的设备数量较少而使维修工作量较小,装置的可靠性提高。 由于流化床反应动力学本身的限制,加上操作压力低使系统中物料的储量减小,使得该工艺比其它工艺操作安全,不存在事故失控时设备超压的危险。此工艺没有液体废料排出,排放到大气的烃类也很少,因此对环境的影响非常小,与其它工艺相比,更容易达到环保、健康和安全的各种严格规范。Unipol工艺采用SHAC系列催化剂,该催化剂无需预处理或预聚合,而且使用同一种催化剂可以生产任何种类的PP产品。Unipo]聚丙烯工艺采用两台串联反应器系统生产的抗冲共聚产品的MFR分子量分布很宽。商业化均聚物产品的MFR为0.5-45g/10min,可以生产MFR高达100g/10min的产品;对于无规共聚产品,工业化生产的产品牌号中乙烯含量在0.5%-5.5%(质量分数),最高乙烯含量为7%(质量分数),中试装置生产的产品乙烯含量可以达到12%(质量分数);商业化生产的抗冲击共聚物乙烯含量最高达21%(橡胶相含量为35%),中试装置可生产高达含60%(质量分数)橡胶相的产品。Unipol工艺的抗冲共聚物产品也有很好的抗冲击性和刚性的平衡。 三、陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)的Unipol工艺特点和优势 Unipol聚丙烯装置由下列工艺单元组成:原料供给和精制、丙烯精制、反应、树脂脱气、驰放气回收、添加剂系统、造粒。 DOW化学公司的Unipol聚丙烯生产工艺采用气相流化床反应器技术生产聚丙烯产品,装置工艺技术特点如下:(1)用一台反应器生产均聚和无规共聚产品,串连第二台反应器可生产抗冲共聚产品。(2)气相流化床工艺简单、经济,具有高的可靠性、操作弹性、安
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