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量子点的制备及应用进展 　　【摘 要】本文分别从量子点的概念、特性、制备方法、表面修饰等方面对量子点进行了描述及讨论，在此基础上，对量子点在生物传感器方面的应用进行了，最后分析了量子点生物传感器的存在的问题，对其未来发展趋势进行了展望。 　　【关键词】量子点；光学；生物传感器 　　量子点主要是由Ⅱ-Ⅵ族和Ⅲ-Ⅴ族元素组成的均一或核壳结构纳米颗粒，又称半导体纳米晶体。由于发生结构和性质发生宏观到微观的转变，其拥有独特的光、电、声、磁、催化效应，因此成为一类比较特殊的纳米材料。国内外关于量子点传感器的研究非常广泛，例如在生命科学领域，可以用于基于荧光共振能量转移原理的荧光探针检测，可以用于荧光成像，生物芯片等；在半导体器件领域，量子点可以用于激光器，发光二极管、LED等。本文对量子点的制备方法和应用领域及前景进行了初步讨论。 　　1 量子点的基本特性及其制备方法 　　1.1 量子点的特性及优势 　　量子点的基本特性有：量子尺寸效应、表面效应、量子限域效应、宏观量子隧道效应，除此之外，量子点具有一些独特的光学效应，这使得量子点较传统的荧光染料用来标记生物探针具有以下优势： 　　（1）量子点具有宽的激发光谱范围，可以用波长短于发射光的光激发，产生窄而对称的发射光谱，避免了相邻探测通道之间的干扰。 　　（2）量子点可以“调色”，即通过调节同一组分粒径的大小或改变量子点的组成，使其荧光发射波长覆盖整个可见光区。尺寸越小，发射光的波长越小。 　　（3）量子点的稳定性好，抗漂白能力强，荧光强度强，具有较高的发光效率。半导体量子点的表面上包覆一层其他的无机材料，可以对核心进行保护和提高发光效率，从而进一步提高光稳定性。正是由于量子点具有以上特性使其在生物识别及检测中具有潜在的应用前景，有望成为一类新型的生化探针和传感器的能量供体，因此备受关注。 　　1.2 量子点的制备方法 　　根据原料的不同分为无机合成路线和金属-有机物合成路线，两种合成方法各有利弊。 　　（1）金属-有机相合成：主要采用有机金属法，在高沸点的有机溶剂中利用前驱体热解制备量子点，前驱体在高温环境下迅速热解并结成核晶体缓慢成长为纳米晶粒。通过配体的吸附作用阻碍晶核成长，并稳定存在于溶剂中。该方法制备的量子点具有尺度范围分布窄，荧光量子产率高等优点。但其成本较高且生物相溶性差，量子产率降低，甚至发生完全荧光淬灭现象。 　　（2）无机合成路线：目前常用水溶性硫基化合物，柠檬酸等做为保护剂在水相中制备量子点。硫基化合物，柠檬酸等与量子点的稳定性、功能化有关，因此选择带有适当官能团的保护剂对于控制量子点的表面电荷及其他表面特征极为重要。水相合成量子点操作简便，重复性高，成本低，表面电荷和表面性质可控，很容易引入官能团分子。量子点质量的好坏直接关系到其应用研究的开展和研究成果的优劣。 　　1.3 量子点的表面修饰方法 　　通常制备的量子点水溶性较差，不能直接与生物物质相互相互作用。因此，在进行水相应用前需要对量子点进行适当的表面修饰。通过特定的表面修饰和表面处理以获得对某个样品的识别功能。常用的量子点表面修饰技术可归纳为表面无机修饰和表面有机修饰两大类。 　　（1）量子点表面无机修饰：单独的量子点颗粒容易受到杂质和晶格缺陷的影响，荧光量子产率低。当以其为核心，用另一种半导体材料包覆，形成核壳结构，可以将量子产率提高，并在消光系数上有很强的增加，因而有很强的荧光发射。 　　（2）量子点表面的有机修饰：量子点表面配位不足容易产生带隙表面态，通过加入有机表面活性等有机配位体与量子点表面离子键合，可以提高表面原子配位的饱和程度。有机配位体不能同时将表面阴阳粒子完全钝化，表面依然残留有较多的悬键，钝化效果不理想，量子产率同样不能大幅度提高。 　　2 量子点的光学应用 　　半导体量子点作为新型荧光标记物用于生物医学领域的研究始于20世纪70年代末，由于量子点具有激发光谱宽而连续、发射光谱窄而对称、发光效率高、光化学性能稳定性好、不易发生光漂白、发射光颜色与粒径大小关联等优点被广泛应用于生物化学、分子生物学、细胞生物学、基因组学、蛋白质组学、药物筛选、生物大分子检测，材料医学等领域。 　　2.1 半导体量子点在光电子学方面的应用 　　由于半导体量子点可以通过改变颗粒尺寸而获得不同的发射波长和电子亲和势，与其他有机/聚合物电致发光材料相比，半导体量子点的发射光谱较窄，因此将发光性能优异的半导体量子点材料与有机/聚合物发光材料复合用于电致发光器件，来获得高色纯度、窄谱带以及在可见光范围内发光峰连续可调的系列电致发光器件是一项非常有意义的工作，使其在光电子器件方面展现出广阔的应用前景。 　　2.2 半导体量子点在生物研究方面的应用 　　半导体量子点可以与