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火电厂水、汽中微钠离子测量扩散碱液的研究 　　【摘 要】火力发电厂水、汽中钠离子含量往往是监督水汽品质、鉴别凝汽器的泄漏、监督阳离子交换器的运行工况及原水分析等的重要控制参数。在线钠表直接承担着监测水、汽中钠离子含量的任务，对于防止热力系统中金属部件的结垢、积盐起着重要的作用，因此不允许在线钠表测量失真的现象存在。由于对钠有选择性的玻璃电极对H+的响应比Na+还敏感，为消除H+对测定的影响，必须用碱性试剂加以抑制，使加碱后pH值必须比pNa值大3个单位，即如果水样【Na+】=1.0μg/L，则pNa=7.36，水样的pH值应大于10.36，因此不能单纯的理解为pH值大于10即可测量微钠。 　　【关键词】微钠；测量；扩散碱液；研究 　　0 前言 　　美国曾对200多台单机容量100MW以上的发电机组进行调查，结果发现由于蒸汽中的杂质引起汽轮机腐蚀而导致的停机事故竞高达4.6%，损坏的金属材质包括合金钢、不锈钢、甚至超级合金钢。因此，为防止结垢、结盐、减缓系统中金属部件的腐蚀，保证系统的安全经济运行，必须对电厂水汽系统中钠离子含量进行严格控制和监测。 　　1 项目背景 　　碱化效果除了与扩散碱液的选择有关外，还与水样流量、扩散管等因素有关。在测定钠离子浓度极低的溶液时（μg/L级），由于碱性试剂自身的含钠量也会给测量带来影响，所以要选用纯度高、碱性强的试剂。 　　目前我省火电厂在线钠表广泛使用的扩散碱液有浓氨水、二异丙胺。加碱化剂的方式也有不同，一种是气透加碱法（1811EL钠表），另一种采用抽气的办法加碱（SWAN钠表），针对目前现场在线钠表使用扩散碱液具有多样性以及对其测量值普遍存在“不准确”、“偏小”等疑问，我们期望通过在不同测量条件下对钠离子计碱化方式开展研究，总结出提高在线钠表测量准确性的方法，并在系统内推广使用，使得钠表能及时准确的反映水质变化情况，这对改善蒸汽品质以及减少汽轮机叶片的积盐、保证机组的安全经济运行有着重要的作用。 　　2 技术路线 　　2.1 首先对我省电网内在线钠表的使用及配置情况进行调查，总结火电厂水、汽系统在线钠表采用的碱化剂种类及使用方式、存在问题。 　　2.2 对系统内采用气透加碱法和抽气式加碱法的在线钠表使用的各种扩散碱液开展研究，通过不同测量条件下的多组实验，积累、分析数据，从中找出影响测量准确性的规律，总结制定出在保证测量所需碱度的条件下，能有效提高在线钠表测量真实性、准确性的方法，并进行现场推广应用。 　　2.3 通过水样流速、温度等实验，总结出水样流速及温度对测量的影响程度。 　　3 项目主要内容 　　3.1 我省火电厂在线钠表配置情况调查 　　3.2 气透加碱法实验 　　3.3 抽气法实验 　　3.4 水样流量对碱化效果的影响实验 　　3.5 水样温度对测量值的影响实验 　　3.6 总结与效益分析 　　4 项目实施原理 　　由于对钠有选择性的玻璃电极对H+的响应比Na+还敏感，为消除H+对测定的影响，必须用碱性试剂加以抑制，使加碱后pH值必须比pNa值大3个单位，对于不同的钠离子浓度，要求水样的pH值不一样。表1是部分钠离子浓度与水样的pH值对照表。 　　从表中可见，不同的钠离子浓度要求水样的pH值不一样，不能单纯的理解为如一些资料上说的水样pH值大于10即可测量微钠。实验基于对不同钠离子标准溶液测量时，在保障水样碱度的条件下，发现能准确测量钠离子浓度的最佳测量条件。 　　5 项目的技术成果 　　5.1 本项目针对在线钠表两种不同类型加碱方式，即气透加碱法和抽气加碱法开展研究，通过多组试验，积累大量数据，总结提炼出不同的扩散碱液对钠离子测量值的影响，同时从水样流速、温度等因素进行分析，为现场进行碱化剂选择、有效提高仪表测量准确度等提供可参考依据。 　　5.2 实验证明，浓氨水碱化效果没有二异丙胺好，浓氨水不是火电厂水、汽中钠离子测量用的首选扩散碱液。 　　5.3 二异丙胺碱化效果较好，但直接以其作为碱化剂时仪表测量值误差较以经过稀释后的二异丙胺做碱化剂时偏大。实验分析得出，对于采用气透加碱的钠表宜选用70%二异丙胺作为扩散碱液，对于采用抽气式加碱的钠表宜采用50%二异丙胺作为扩散碱液，这不仅能满足测量所需的碱度，同时对仪表测量准确度影响较小，建议现场根据不同类型的钠表选用合适的扩散碱液。 　　5.4 从实验数据分析，水样流速对仪表测量值影响不容忽视，现场多数仪表（如美国Honeywell钠表和瑞士SWAN钠表）都采用稳流器的方法，使流速稳定。建议水样流速严格控制在仪器厂家要求的范围内，以真正消除流速对测量值的影响。 　　5.5 温度对钠测量值有影响，从实验结果可知，温度在15℃-35℃时，测量误差能达到25%-65.63