第六章有色金属元素的测定.pptVIP

铅元素的测定 测定方法： 1、 滴定法：EDTA容量滴定法 2、铅锌快速滴定法 3、原子光谱法：原子吸收光谱法 EDTA容量法测定铅 测定原理： 基于铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在pH 5.5～6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 其反应式如下： H2Y2-+Pb2+→PbY2-+2H+ 分析试剂： 1、乙酸-乙酸钠溶液（PH为5.5-6） 2、二甲酚橙指示剂5g/L 3、铅标准溶液 4、EDTA标准溶液 5、 EDTA标准溶液标定 分析步骤： 称取试样，溶解试样，加乙酸-乙酸钠溶液，加氟化钾，加抗坏血酸和二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定，溶液由酒红色到亮黄色，即为终点， 注意事项： 1、硫酸冒烟时温度不宜太高，不宜太长，否则铁、铝、铋等元素易生成难溶的硫酸盐，夹杂在硫酸铅中。 2、铁（ Ⅲ ）能封闭二甲酚橙的变色，故必须洗净。 3、加热煮沸时间不能太短，应使铁、铝、铋等的无水硫酸盐尽量溶解。 4、对含锑的样品，经硫酸冒烟后，剩余的硫酸不能少于6ml，否则，水解的锑会玷污硫酸铅沉淀。 4、试样中铋、锑的含量不超过50mg时，可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅，以消除铋、锑的影响。 5、大量的SiO2影响乙酸-乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取，可再分解试样时加入氟化钠，使其呈SiF4逸出。 6、试样中含砷量高时，可在硫酸冒烟时加HBr除去。 铅锌快速连续测定 试样用盐酸、硝酸溶解后，在稀硫酸介质中，使铅生成硫酸铅沉淀，过滤。沉淀用乙酸-乙酸钠溶液溶解后，以EDTA滴定法测定铅；滤液中加入掩蔽剂后，用EDTA滴定法测定锌。 本法适用于简单的铅锌矿中铅锌的质量分数在1%以上时铅锌的测定。 原子吸收光谱法测定铅 仪器与试剂： 1、原子吸收光谱仪：空气-乙炔燃烧器，铅空心阴极灯，采用贫燃性火焰。 2、铅标准溶液 3、工作曲线的绘制 锌元素的测定 测定方法： 1、 滴定法：EDTA容量滴定法 2、原子光谱法：原子吸收光谱法 3、乙酸钠底液极谱法-连续测定铅锌 EDTA滴定法测定锌含量 测定原理： 试样用硝酸、氯酸钾溶解，使锰呈二氧化锰析出，然后加 NH4 2SO4、KF、C2H5OH和氨水沉淀分离铁、钼、铅等元素，在PH值为5-6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 H2Y2-+Zn2+→ZnY2-+2H+ 分析试剂： 1、乙酸-乙酸钠溶液（PH为5.5-6） 2、二甲酚橙指示剂 3、锌标准溶液 4、EDTA标准溶液 5、EDTA标准溶液标定 分析步骤： 称取试样，用硝酸、氯酸钾溶解试样，加水和硫酸铵溶液，加热煮沸，用氨水中和，加氟化钾溶液，加热煮沸，加氨水、乙醇，加水定容。取一定体积的溶液，加热除氨，冷却，加二甲酚橙指示剂，用盐酸中和至甲基橙变红色，加氨水使其变黄，加乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加硫代硫酸钠，混匀。加二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色至黄色，即为终点， 注意事项： 1、二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次。 2、本法基于使锌呈锌氨络离子状态与干扰元素分离，如氨的含量不足，锌不能完全形成锌氨络离子，会使结果偏低。 3、当试样中铅的质量分数 40%，应在用氨水中和大量酸后，加20ml饱和碳酸铵。 4、F-能掩蔽AL、Fe离子，氨性介质中能使铁、锰、钼、铅等共存杂质分离。铜可用Na2S2O3和硫脲掩蔽。 5. 用Na2S2O3掩蔽铜需在弱酸性介质中进行。因 Na2S2O3遇酸分解而析出 S：S2O3 2- + H+→ H2SO3 + S↓，故酸性不能过强，并在加入 Na2S2O3摇匀后，随即加入 HAc-NaAc 缓冲液就可避免上述反应发生．Na2S2O3掩蔽 Cu 的反应如下： 2Cu2+ + 2 S2O3 2- → 2Cu+ + S4O6 2- Cu+过量 S2O3 2-络合生成无色可溶性Cu2 S2O3 22-络合物，此络合物在 pH 7 时不稳定。 原子吸收光谱法测定锌 仪器与试剂： 1、原子吸收光谱仪：空气-乙炔燃烧器，锌空心阴极灯，采用氧化性蓝色火焰。 2、锌标准溶液A、B 3、工作曲线的绘制 4、在波长213.9nm处测定吸光度。 注意事项： 1、测定锌含量较低的试样，应注意分子吸收，可用氘灯或209.99nm谱线进行分子吸收校正。 2、在测定样品溶液中，当铁或铬的含量不小于10mg/L时，对微量锌的测定有影响。此时，应在酸分解试样后用高氯酸冒烟，并逐滴加入浓盐酸，使铬生成氯化铬挥发出去；铁的干扰用氘灯扣除背景；当其他共存元素含量太高时，可用标准加入法进行锌的测定。 3、测定微量锌时，要注意试剂和烧杯中可能存在的锌对结果的影响，必要时可与分析样品同时进行空白试验；试剂配制及分析用水尽可能均为二次蒸馏