第十四章含氮有机化合物(恢复)分解.pptVIP

一、 分类、结构和命名 四、化学性质 8.季铵盐和季铵碱 ⑴ 季铵盐 是强酸强碱盐。 用途： ⑴ 植物生长的调节剂 ⑵ 表面活性剂 ⑶ 相转移催化剂 ② 季铵碱 ⑴ 制备 ⑵ 性质 季铵碱加热分解 季铵碱加热分解的规律性： · 无β—H的加热分解产物是醇，是取代反应。 ·· 有β—H的加热分解产物是烯，是消除反应。 ··· 若β—H不止一种时，符合Hofmann规则（双键C原子上连有较少烃基的烯） 四、化学性质 四、化学性质 ⑶ β-H消去易难顺序：—CH3 ＞ RCH2—＞ R2CH— ⑷ 影响β-H消去的难易因素 β-H的酸性 立体因素 在C1上发生消除生成1-丁烯是主要产物。 五、 胺的制备和苯炔 ⒈ 氨（胺）的烃基化 ⑴ 硝基化合物的还原 · 催化氢化 ·· 化学还原 ··· 选择还原 ⒉ 含N化合物的还原 ⑵ 腈的还原 制备伯胺，并增加一个C原子。 ⑶ 酰胺的还原 CN LiAlH4 CH2NH2 NO2 H2 Fe+HCl NO2 NH2 NH2 NO2 NH4 2S NO2 NH2 NO2 NO2 H2 Pd NH2 ⒋ 伯胺的特殊制备 ⑴ Hofmann降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 五、 胺的制备和苯炔 ⒊ 醛、酮还原氨化 五、 胺的制备和苯炔 5. 苯炔 ⑵ Grabriel 合成 苯炔的结构： 五、 胺的制备和苯炔 六、烯胺 氨基直接与双键相连的化合物称为烯胺： 1．互变异构体 2．烯胺β-C原子 具有亲核性 3．胺可作为中间体。 三、重要的重氮甲烷 二、芳香族重N盐的性质 一、芳香族重N盐的制备 重 氮 和 偶 氮 化合物 §14—3 四、偶氮染料 一、芳香族重N盐的制备 偶氮化合物中都含有—N N—官能团。 偶氮化合物通式：R—N N—R 、 Ar—N N—R或Ar—N N—Ar 1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。 2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl 1 ：3 还有1molHCl维持反应液的 酸性，防止副反应的发生， 并稳定重氮盐 3．HNO2的用量，HNO2 ：ArNH2 1 ：1 4．重氮盐的结构 ⑴ 羟基取代 a. 为什么用硫酸重N盐? 因为氯化重N盐在反应中有Cl—存在，会生成氯苯酚。 b.怎样防止重N盐与产物酚的偶联？ · 强酸溶液。 ·· 加热煮沸，促进重N盐迅速水解。 c. 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基） 二、芳香族重N盐的性质 1. 取代反应 * * 第十一章 含氮有机化合物 [目的要求]： 1.掌握硝基化合物、胺的命名和结构； 2.了解硝基化合物、胺的物性及胺的光谱性质； 3.掌握硝基化合物、胺的化学性质； 4.掌握硝基化合物、胺的制备； 5.了解苯炔的形成和结构； 6.掌握芳香族重氮化反应及其重氮盐的性质； 7.了解染料与有机化合物分子结构的关系； 8.了解重排反应的类型，理解亲核重排反应。 RC≡N（腈）、 RCONH2（酰胺） C6H5NHNH2（苯肼）、NH2NH2（肼）…… 无机化合物 相应的有机氮化合物 名 称 结 构 式 名 称 结 构 式 氨 氢氧化铵 铵 盐 硝 酸 亚 硝 酸 NH3 NH4OH NH4Cl HO-NO2 HO-NO 胺 季铵碱 季铵盐 硝基化合物 亚硝基物 RNH2伯胺 R2NH，仲胺 R3NH，叔胺 R4N+OH- R4N+Cl- R-NO2，Ar-NO2 R-NO，Ar-NO §14—3重氮和偶氮化合物 §14—4 分子重排（亲核重排） §14—1 硝基化合物 §14—2 胺 教 学 内 容 三、性质 二、制备 一、分类、结构和命名 硝 基 化 合 物 §14—1 四、重要硝基化合物 R—NO2 或 ArNO2 ⒈分类 ⑴ 据烃基不同 ⑵ 据硝基数目可分为 一硝基化合物和多硝基化合物。 ⑶ 据C原子不同可分为 伯、仲、叔硝基化合物。 ⒉命名 以硝基作为取代基，烃为母体。 HO-NO2 硝酸 R-O- NO2 硝酸酯 R-NO2 硝基化合物 HO-NO 亚硝酸 R-O- NO 亚硝酸酯 R-NO 亚硝基化合物 异构现象 Ar R —NO2 Ar R —ONO ? 硝基化合物 亚硝酸酯 ? N和C相连 C和O相连 化学性质不同 不水解 水解生成醇和亚硝酸 一、 分类、结构和命名 ⒊结构 CH3NO2：偶极矩为3.4D； 键长均为0.121nm ⒈ 烃类直接硝化 ⑴ 芳烃硝化 ⑵ 脂肪族硝基化合物 ⒉卤代烷硝基取代 二、制备 三、 性质 ⒈ 物性 ⑴ 硝基化