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土壤肥料分析的准确度和精密度分析 摘要：在系统误差的作用下，精密度很高，不等于准确度也很高，但是，如果没有较高的精密度，则很少可能获得较高的准确度，化验分析中发生误差是不可避免的。 关键词：土壤肥料；准确度；精密度；准确 中图分类号： S14-33 文献标识码： A 文章编号： 1674-0432（2014）-06-84-1 1 误差及其来源 土壤肥料分析和其他科学一样，所得的结果不免有些误差。所谓误差就是测定结果与真实值间的差别。根据误差的性质和来源，实验室内的分析误差，可以分为系统误差和偶然误差两大类。 1.1 系统误差 也叫可测误差，它是由于分析过程中的一些经常的原因造成的，它对分析结果的影响比较固定。在重复测定时会重复表现出来，可以设法减小或加以校正。系统误差的主要来源是：（1）由于天平、量器等不够精密的仪器误差。（2）由于试剂含杂质而引起的试剂误差。（3）由于方法本向引起的方法误差，如沉淀有少量溶解等等。（4）由于很难避免的操作误差。例如沉淀（质量）的损失、沾污等。（5）由于观察颜色深浅和变化的不同的个人误差。系统误差可以借仪器的校准、校正值的应用、空白测定，对照测定等办法使之减少。这种误差甚至可以减小到略而不计的程度。 1.2 偶然误差 偶然误差的来源可能是：（1）测定时环境的温度、压力、温度的变化。（2）砝码的偶然缺陷。（3）操作中偶然疏忽而产生的丢失和沾污等。这类误差可能随时发生，但是只要操作小心，这种误差可以尽量减小。 2 准确度和精密度 2.1 绝对误差 是实验测得数值与真实数值的差数。例如：设称量的两个土样的质量分别为1.4253克和0.4426克，它们的真实质量分别为1.4254克和0.4427克。则它们称量的绝对误差分别为：1.4254-1.4253 0.0001克，0.4427-0.4426 0.0001克。 表面上看来这两个误差的大小相等，两次称量的准确度似乎相同；其实则不然，因为同样大小的绝对误差对于数值较大的测量结果来说，所占的比例较小，即其准确度较高。对于数值较小的测量结果来说，所占的比例较大，即其准确度较低。 2.2相对误差 也叫百分误差，是绝对误差在真实数值中所占的百分数，以前式的绝对误差为例相对误差分别为0.0001/1.4253×100% 0.0070%，0.0001/0.4426×100% 0.0226%。 显然从计算出的相对误差看出，第一个结果比第二个结果的准确度高三倍多。 在实际工作中（化验、检测），土样的真实数值是不知道的，要求出分析的准确度，只能用这种方法即：在相同的条件下重复测定几次（即几次重复），然后计算几次测定结果的符合程度，即所谓精密度。 精密度的大小决定于偶然误差的大小，通常以个别测定的平均偏差来表示。这种偏差是各次测定的数值与平均值之差（不计正负号）的平均数。和误差的计算一样，偏差也有绝对偏差和相对偏差之分。 2.3相对偏差是绝对偏差在平均值中所占的百分数 在表达分析结果的精密度时，用相对偏差的方式表达更有意义。 例：某土壤含氧化钾三次测得结果为1.50%、1.47%、1.52%。求实验的（个别测定的平均）偏差。解： 2.4相对相差 在土壤肥料分析工作中，通常只做两次重复测定，为简便可以用两值相差（不计符号）和它的相对值（即相对相差）来说明分析结果和符合程度。 例如：两次测定所得K2O的百分率为1.50%和1.47%，差值等于0.03%，它们的平均值是1.49%（1.485），相对相差为0.03/1.49×100% 2.0%，这里所说的相对相差恰好比其相对偏差的数大一倍。 2.5准确度 通过上面的分析，可以直观的说相对偏差的精确度小于（不如）相对偏差的精密度。化验分析的精密度愈高，分析结果接近于真实数值的可能性也愈大。在系统误差的作用下，精密度很高，不等于准确度也很高，但是，如果没有较高的精密度，则很少可能获得较高的准确度，化验分析中发生误差是不可避免的。误差愈小，表示分析结果的准确度愈高，准确度常用前边所讲到的误差的大小来衡量。每一测量的准确度都应与分析方法本身的准确度相适应。 2.6有效数字 有效数字是表示测得数量的数字。记录数据和计算结果时究竟应该保留几个有效数字，必须根据测定方法和使用仪器的准确度来决定。 通常在记录数据和计算结果时，所保留的有效数字中，只有最后一个是可疑数字。例如：用感量为十分之一克的天平称量物体时，若物体质量为12.3克，则不能写为12.30克。因为十分之一天平称量误差是±0.1克，并不能达到±0.01克。在这一数据中最后一位数字“3”是可疑的，所以这物体的真实质量是在12.2～12.4之间。这个数据的有效数字是三个。在计算过程中，有效数字的取舍也很重要。计算结果所保留的有效数字必须与分析的准确度一致。 作者简介：白亚丽，义县农业技术