第一章 高分子料概论 (修改版).docVIP

高 分 子 科 学 简 介 高分子科学既是一门应用学科，也是一门基础学科，它是建立在有机化学、物理化学、生物化学、物理学和力学等学科的基础上逐渐发展而成的一门新兴学科。 高 分 子 化 学：研究聚合反应和高分子化学反应原理，选择原料、确定路线、寻找催化剂、制订合成工艺等。 高 分 子 物 理：研究聚合物的结构与性能的关系，为设计合成预定性能的聚合物提供理论指导，是沟通合成与应用的桥梁。 高 分 子 加 工：研究聚合物加工成型的原理与工艺。 高 分 子 科 学 简 史：Hermann Staudinger : 把“高分子”这个概念引进科学领域，并确立了高分子溶液的粘度与分子量之间的关系（1953年诺贝尔奖）。 Carothers : 建立缩聚反应理论。 Karl Ziegler, Giulio Natta : 乙烯、丙烯配位聚合 （1963年诺贝尔奖） Paul J. Flory : 聚合反应原理、高分子物理性质与结构的关系（1974年诺贝尔奖）。 Hideki Shirakawa, Alan G. MacDiarmid, Alan J. Heeger ：对导电聚合物的发现和发展（2000年诺贝尔奖）。 第一章： 第一节 高分子的概念： 由若干原子按一定规律重复地连接成具有成千上万甚至上百万相对分子质量的、最大伸直长度可达毫米量级的长链分子，称为高分子、大分子或聚合物。 聚合物有其独特的分子链结构和聚集态结构，因此具有与小分子化合物、金属材料和无机非金属材料截然不同的物理和化学行为。 高 分 子 基 本 概 念： 也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。 重复结构单元，也称链节 —CH2—CH—— CH3 重复组成高分子分子结构的最小的 结构单元。 单体（ Monomer ）：能够形成聚合物中结构单元的 小分子化合物。分为四类：如丙烯 结构单元：组成高分子链的那些最简单的反复出现的结构式，通常与合成它们的 单体相似或相关。 Eg. 聚乙烯；聚碳酸酯…… [-重复单元]n ： 有些高分子的重复单元不好找，可以用[-结构单元]n表示。例如：乙烯与丙烯的共聚物。 聚合反应：由单体合成聚合物的反应 聚合度 ：单个聚合物分子所含结构单元的数目。对于加聚物为n；对于缩聚物为DP 分子量M=M0n 或M= M0DP 均 聚 物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。如： 生成均聚物的聚合反应称均聚反应 共 聚 物: 由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。ABS ：（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯）共聚物 判别均聚物：聚合物分子有且只有一种重复结构单元，并且该重复结构单元可以只由一种（真实的、隐含的或假设的）单体衍生而来。 高分子与小分子化合物的区别： 组成：结构单元以共价键结合，重复连接形成高分子链。 高分子分子间作用力（范德华力）较大，甚至超过共价键键能。高温下分子首先（断键）破坏---高分子不能气化。高分子只有固、液态，无气态。纤维素等分子间（内）含氢键的高分子，只有固态，无液态、气态。 高分子链间可发生键和形成网状交联结构。其物理力学性能发生较大变化—如不溶，不熔。 高聚物的聚集态有晶态和非晶态等，分子排列的有序程度介于小分子的晶态和液态之间。 高分子要成为材料，要与许多添加物进行混合加工。 包括填料、增强剂、抗冲改性剂、增塑剂；稳定剂；热稳定剂，润滑剂；阻燃剂 高分子材料中的织态结构是决定材料性能的重要因素。织态结构是高分子特有的属性。高分子在空间构型上常是一个方向的长度大于其他两向长度好多倍。 高分子合成方法： 形成聚合物的聚合反应可分为两大类：连锁聚合与逐步聚合。 连锁聚合中最主要的是加成聚合。 加成聚合的单体一般含有不饱和键（双键或脂肪环），在引发剂的作用下，双键打开并与另一个单体相连接。这一过程不断重复，就形成了长链分子。 需要有活性中心引发，自由基和正负离子，以自由基为活性中心的连锁聚合反应称为自由基连锁聚合 加聚物的重复单元与单体结构相同。其分子量是单体的倍数。 含有共轭双键的单体： 不仅是碳碳双键可以聚合，碳氧双键也可以聚合： 环状单体的开环聚合也属于连锁聚合:环氧: 逐步聚合:中最普遍的是缩合聚合。 缩合聚合：含有两个或以上能相互反应的官能团的单体。 通过单体官能团之间的相互作用，缩掉一个小分子，使两个单体连接起来，形成2、3、4、5或6低聚体； 单体很快消失，生成的低聚物具有同单体相同的