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350kA电解系列降低氟化铝消耗的实践.doc
350kA电解系列降低氟化铝消耗的实践
【摘 要】本文结合电解铝生产实际分析了影响氟化铝单耗的因素,并总结了某350kA电解系列降低氟化铝消耗的几点措施。
【关键词】电解铝;氟化铝消耗;界面张力;电解质密度;节能减排
0 前言
氟化铝是电解铝生产的重要原料之一,生产中主要被用作调整电解质分子比,改善电解质性质。
AlF3对电解质性质的影响主要有以下几个方面[1]:降低Na+的活度;降低电解质的初晶温度;降低电解质密度;减小电解质与铝液的界面张力;降低电解质黏度;另外,AlF3增大电解质电阻率,降低氧化铝的溶解能力,增加电解质的挥发。
通常所说的氟化铝单耗是指一定时期内电解生产每吨原铝所消耗的氟化铝量。降低氟化铝的消耗量对降低生产成本和减少氟化物排放、保护环境均有重要的意义。
某公司350kA电解系列通过深入分析影响氟化铝单耗的因素,针对性采取措施,系列氟化铝单耗降低1.5kg。
1 影响氟化铝单耗的因素
理论上,电解铝生产过程不消耗氟化铝。但是由于原料杂质、氟化铝挥发等因素的影响,生产过程要消耗一定量的氟化铝。电解铝工业生产中,影响氟化铝单耗的因素有以下几个方面。
1.1 氟化铝理化指标的影响
氟化铝自身的化学纯度和松装密度对氟化铝消耗量有较大的影响。
生产中,氟化铝纯度越高,其消耗量越小。
1.2 工艺技术条件对氟化铝消耗的影响
(l)分子比对氟化铝消耗的影响
分子比对氟化铝消耗量的影响主要体现在两个方面:一方面,分子比影响电解质的饱和蒸气压,影响电解质的挥发性,进而影响氟化铝消耗;另一方面,对同样的氧化铝、阳极等原料,要维持稳定的分子比需要的氟化铝量与分子比直接相关。
相关研究表明[2],电解质饱和蒸气压随着分子比降低而升高,见图1。因此,随着分子比降低,电解质挥发性增强。且由于挥发出来的电解质的主要成份为NaAlF4,较电解质本体分子比低,随着电解质挥发,电解质分子比逐渐升高,需要消耗氟化铝。电解质挥发性越强,则所消耗的氟化铝越多。
另外,当原料中带入Na2O时,电解生产工艺要求保持的分子比越低,消耗的氟化铝越多。
(2)电解温度对氟化铝消耗的影响
从图1可以看出,随着槽温的升高电解质挥发性就越大。与分子比影响氟化铝消耗类似,槽温升高也必然导致氟化铝消耗增加。
(3)过热度对氟化铝消耗的影响
过热度增大,电解槽热行程趋势增强,电解槽化炉膛,电解质分子比上升,增加氟化铝消耗;反之,过热度减小,氟化铝消耗减小。
(4)阳极效应对氟化铝消耗的影响
根据阳极效应的电化学机理,阳极效应发生过程中,由于炭阳极的电位超过了含氟离子放电所需的电位,炭阳极上含氟离子放电,生成碳氟化合物CF4和C2F6,增加氟化铝消耗。同时,由于效应期间电解质温度急剧上升,氟化铝挥发量增加,进一步增大氟化铝的消耗。因此,效应系数越高,效应持续时间越长,氟化铝挥发损失越大,消耗量也越大。
1.3 添加方式对氟化铝消耗的影响
按照加料间隙划分,氟化铝的添加方式主要有一次性集中添加、分次添加两种。
添加方式对氟化铝消耗的影响主要表现在两个方面:一方面,不同的添加方式其飞扬损失存在差异;另一方面,不同的添加方式对电解质成分的影响不同,进而出现挥发性的差异。由于烟气净化系统基本保持稳定,挥发量的差异将导致净化环节的回收率的差异,影响氟化铝单耗。
1.4 原料对氟化铝消耗的影响
铝电解用的主要原材料有氧化铝和炭阳极。原料中化学成分直接影响生产过程氟化铝的消耗。
(l)氧化铝中杂质对氟化铝消耗的影响
(2)炭阳极对氟化铝消耗的影响
炭阳极中的杂质成分对氟化铝消耗也有一定的影响。
1.5 电解槽集气效率对氟化铝消耗的影响
电解槽挥发出来的氟化铝和生产过程中产生的HF气体或通过烟道进入烟气净化系统被氧化铝吸附后重新进入电解槽循环使用,或直接逸散到电解槽外排放到大气中。
电解槽集气效率越高,逸散到槽外的烟气越少,则氟化铝的消耗量越小。
1.6 烟气净化系统氟化物回收效率对氟化铝消耗的影响
2 降低氟化铝单耗的措施
2.1 加强氧化铝质量控制
对每批次氧化铝进行采样分析,及时了解氧化铝理化指标,保证氧化铝质量稳定、达标。
同时,根据氧化铝原料供应商多,不同批次氧化铝化学成分存在一定差异的情况,该系列采用搭配使用的方法,将氧化铝主要杂质含量按照表1的要求进行控制,确保氧化铝化学成分基本稳定、受控。
稳定的氧化铝理化指标为稳定生产过程氟化物的挥发量和氧化铝吸附能力提高了保证,为降低氟化铝单耗奠定了基础。
2.2 优化电解工艺控制
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