第04章分子的对称性剖析.pptVIP

q §3-2 氢分子离子 H2+ 的结构和共价键的本质 质谱和放电管光谱证明了H2+ 的存在，它是最简单的分子。 1.?? H2+的Schr?dinger Equation 在Dn群的基础上，加上一个垂直主轴的?h。由于n个C2轴与?h组合，必然产生n个?v，若主轴Cn为偶次轴，还会产生对称中心，群的阶为4n。 Dnh点群的分子实例 ⑥ Dnh群 D2h 群 ：N2O4 D2h群：乙烯 N2O4 乙烯 D3h 群 ： 乙烷重叠型 D4h群：XeF4 D6h群：苯 D?h群： I3- 在 Dn 群的基础上加上一个通过主轴且又平分两个C2 轴夹角的镜面 ?d ，群的阶为 4n，属于此类点群的分子也较少。 ⑦Dnd群 累积式丙二烯为 D2d 点群，对称操作： D3d : 乙烷交错型 D4d ：单质硫 D5d : 交错型二茂铁 俯视图 特点是有多个高次轴（n≥3 的轴称为高次轴）。 正多面体的面数 F ，顶点数 V 与棱数 E 之间存在如下关系： F+V E+2 4 多面体群 含有多个高次轴的对称元素组合所得的对称元素系和正多面体的对称性相对应。 对称元素有：4个C3轴，3个C2轴，6个?d ，3个S4 （与3个C2重合）；为24阶群。对称操作为： 正四面体构型分子都属于此点群。 如：CH4，PO43-，SO42- ⑧ Td群 四面体群 CH4 P4 （白磷） 从正四面体上可以清楚地看出Td 群的对称性. 也可以把它放进一个正方体中去看. 不过要记住：你要观察的是正四面体的对称性，而不是正方体的对称性! 对称元素有：4个 C3 ，3个 C4 ，6个 C2 ，6个 ?d ，3个 ?h，i，3个 S4 ，6个 S6 。 对称操作有： 阶次为 48阶。 SF6，[PtCl6]2-，立方烷 C8H8 均属 Oh 群。 ⑨ Oh群 正八面体群，立方体群 SF6 立方烷 它的对称元素包括6个C5，10个C3，15个 C2，15个? 和 I 等，Ih 群的阶次120。正五角十二面体和正三角二十面体构型的分子如B12H122-, B12等属 Ih 点群。C60由12个五边形和20个六边形构成，也属 Ih 点群，其五次轴与三次轴的位置如图所示。 ⑩ Ih群 十二面体群 闭合式[B12H12]2- 骨架为 正三角二十面体 C605次轴俯视图 C603次轴俯视图（b） 面 棱 角 群 4 6 4 Td 6 12 8 Oh 8 12 6 Oh 12 30 20 Id 20 30 12 Id 正四面体 正六面体 正八面体 正十二面体 正二十面体 4.3.2 分子所属点群的判别 要确定某一分子所属的点群，可根据分子所具有的对称元素系按如下步骤进行判断, 流程图多种多样，教材只是其中的一种，但不一定是最佳方案。 分子 线形分子: 有多条高阶轴分子（正四面体、正八面体… 只有镜面或对称中心, 或无对称性的分子: 只有S4n n为正整数）分子: Cn轴 但不是S4n的简单结果 无C2 副轴: 有n 条C2 副轴垂直于主轴 确定分子点群的流程简图 4.4 对称性与偶极矩、旋光性的关系 偶极矩的概念： 4.4.1 对称性与偶极矩 r 为正、负电荷重心之间的距离， q 为电荷量， 单位：Debye，1 D＝3.336×10-30C·m。 Classical Definition of Dipole Moment： q -q 表示分子中电荷分布的情况 r 当正、负电荷重心重合时，? 0，为非极性分子，否则分子具有极性。 极性分子——永久偶极矩 ?0 一般分子——诱导偶极矩 ?I 分子的对称性反映出分子中原子核和电子云空间分布的对称性，因此可以判断偶极矩是否存在。 分子的偶极矩是一个矢量，是分子的静态性质，分子的任何对称操作对其大小和方向都不起作用。 对称操作只能产生等价构型分子，不能改变其物理性质（偶极矩）。 分子的偶极矩必定在分子的每一个对称元素上。 1 若分子有一个Cn轴，则DM必在轴上。 2 若分子有一个?面，则DM必在面上。 3 若分子有 n 个?面，则DM必在面的交线上。 4 若分子有 n 个Cn轴，则DM必在轴的交点上，偶极矩为零。 5 分子有对称中心 i Sn ，则DM为零。 判据：若分子中有对称中心或有两个对称元素相交于一点, 则分子不存在偶极矩。只有属于Cn、Cnv和Cs点群的分子才有偶极矩。 ?v通过C2，交于无数多点 C2 与 ?h 交于一点 C2h ? 0 C2v ? ≠0 1,2－二氯乙烯 CH4 CCl4 对称元素S4 , 4个C3 交于C 原子 无偶极矩—— Td ? 1,2 -二氯乙烯（顺式） 有偶极矩，沿C2轴—— C