第6章_氧化反应剖析.pptVIP

第一节 烃类的氧化 第二节 醇类的氧化 第三节 醛、酮的氧化 第四节 含烯键化合物的氧化 第五节 芳烃的氧化 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 1. 氧化生成醇和酯 在有机酸的环境中, 采用硝酸铈铵、四醋酸铅、四氟醋酸铅等氧化剂, 可以将苄位烃基氧化成酯, 水解之后得到醇. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 1. 氧化生成醇和酯 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 1. 氧化生成醇和酯 若苄位碳原子只有一个H, 则可以选择较强的氧化剂, 在短时间内将苄位烃基氧化成醇. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 2. 氧化生成醛 在温和的条件下, 氧化剂 (硝酸铈铵、三氧化铬-乙酐等) 可以将苄位烃基氧化成醛. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 2. 氧化生成醛 在温和的条件下, 氧化剂 (硝酸铈铵、三氧化铬-乙酐等) 可以将苄位烃基氧化成醛. 反应条件提高, 可以将苄位烃基氧化成酸. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 2. 氧化生成醛 用三氧化铬-乙酐做氧化剂 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 3. 氧化生成酮、羧酸 用硝酸铈铵/硝酸、铬酸盐、高锰酸钾等, 可以将苄位烃基氧化成酮或羧酸. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 3. 氧化生成酮、羧酸 用较强氧化剂氧化, 可以将长链烃基氧化成 -COOH. 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 100g(1.08mol) 2-甲基吡啶，水1000mL，搅拌加热至70℃，分次加入高锰酸钾450g(2.84mol)，升温至95℃，反应1h，若还有紫色，可加入亚硫酸氢钠使之褪色。 趁热过滤，滤除二氧化锰，滤液减压浓缩至300mL，用浓盐酸调pH至3.2(吡啶-2-甲酸的等电点)，用氯仿反复提取(吡啶-2-甲酸在水中易溶) 。 氯仿提取液用无水硫酸钠干燥，减压蒸去溶剂。剩余物在索氏提取器中用苯提取，苯层冷却后，析出白色晶体。收率60.2%。 第一节 烃类的氧化 一. 苄位烃基的氧化 4. 空气氧化生成羧酸 在催化剂存在下, 用空气氧化, 可以将苄位烃基氧化成 -COOH. 第一节 烃类的氧化 二. 羰基α位活性烃基的氧化 1. 形成α-羟基酮 四醋酸铅、醋酸汞等作为氧化剂, 可以将羰基α-位的活性烃基氧化成 α-羟基酮. 第一节 烃类的氧化 二. 羰基α位活性烃基的氧化 1. 形成α-羟基酮 四醋酸铅和三氟化硼的复合物作为氧化剂, 可以选择性的氧化羰基α-位的活性甲基. 第一节 烃类的氧化 二. 羰基α位活性烃基的氧化 2. 形成1,2-二羰基化合物 二氧化硒作为氧化剂, 可以将羰基α-位的活性烃基氧化成 1,2-二羰基化合物. 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 烯丙位的甲基、亚甲基或次甲基可以被氧化成相应的醇(酯) 、醛或酮, 而双键不被氧化, 但可能发生双键的迁移. 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 用二氧化硒氧化 二氧化硒可以将烯丙位的烃基氧化成相应的醇, 容易再继续氧化得到醛或酮. 在乙酸中进行氧化, 生成的醇得到乙酸酯, 抑制进一步氧化, 再水解得到所需的醇. 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 二氧化硒氧化的选择性 ①首先氧化双键上取代基较多一边的烯丙位烃基, 并且产物总是以E-烯丙基醇或醛为主. 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 二氧化硒氧化的选择性 ①首先氧化双键上取代基较多一边的烯丙位烃基, 并且产物总是以E-烯丙基醇或醛为主. ②在不违背的①条件下, 氧化顺序是: 第一节 烃类的氧化 三. 烯丙基位烃基的氧化 二氧化硒氧化的选择性 ①首先氧化双键上取代基较多一边的烯丙位烃基, 并且