大学选修中级无机化学期终复习.ppt

*酸碱理论 酸碱定义： 质子酸碱 电子酸碱 硬软酸碱理论 HSAB 定义与解释 *配合物 1、配合物的基本概念：异构现象 几何异构 2、配合物中的化学键： 1 价键理论 2 晶体场理论 晶体场分裂能△ 影响因素：配合物构型；配 体；中心离子电荷；中心离子所处的周期 高低自旋：△～P 晶体场稳定化能 CFSE 计算及稳定性的解释 解释：磁性 Jahn-Teller效应 3、配合物的光谱 同科电子基谱项的确定 2 光谱选律 P140：3.31,3.34 。 大多数Mn2+离子的正八面体配合物的电子组态为 ，这些配合物有颜色的主要原因是吸收可见光是发生 跃迁，但往往这些配合物的颜色都很淡，这是因为 。但在[Mn CN 6]4-中，CN- 属于 配体，Mn2+离子的电子组态为 ，吸收可见光，可发生 ，故[Mn CN 6]4-有较深的颜色。 t2g 3 eg 2， d－d，自旋禁阻跃迁，强场， t2g 5 eg 0，自旋允许跃迁. 为何Co2+的正四面体配合物一般比Ni2+的配合物稳定，而Ni2+的正八面体弱场配合物都比Co2+的相应正八面体配合物稳定？请通过计算说明其原因。 因为在正四面体配合物中：Co2+（d7）的电子组态为：e4t23，LFSE＝5.34Dq, 而Ni2+ d8 的电子组态为：e4t24，LFSE＝－3.56Dq，因此前者的LFSE低于后者，所以Co2+的正四面体配合物显示出更大的稳定性。而在八面体弱场中，Co2+的电子组态为：t2g5eg2，LFSE＝－8Dq, 而Ni2+的电子组态为：t2g6eg2，LFSE＝－12Dq，所以Ni2+的正八面体弱场配合物显示出更大的稳定性。 *有机金属化合物 一、金属羰基配合物 1、金属羰基配位物的三个特点，即 ①金属与CO之间的化学键很强。。 ②在这类配合物中, 中心原子总是呈现较低的氧化态 通常为O，有时也呈较低的正氧化态或负氧化态 。低氧化态使得M→L的?电子转移（ ?反馈键）成为可能。 ③大多数配合物都服从有效原子序数 EAN 规则。 解释为什么[Fe C5H5 2]+ 是一种强氧化剂，而Co C5H5 2则极易被氧化 2、 金属羰基化合物的结构和化学键 金属羰基化合物的结构（键合形式） 　　 二、类羰基配体的有机过渡金属配合物 N2、NO+、CN－等双原分子或基团是CO分子的等电子体。因此他们与过渡金属配位时与CO的情形十分相似，同样是既可作为?给予体，又可作为?接受体。是 ? 酸配体 同CO相比，N2最高占有轨道的能量比CO低，所以N2是一个较差的?电子给予体，它给出电子形成?配键的能力远比CO弱; 另一方面,N2分子的最低空轨道的能量又比CO的高, 所以N2接受金属d电子形成反馈?键的能力也不如CO强。因此，N2分子配合物的稳定性比金属羰基化合物差，生成的N2分子配合物的数量也远比羰基化合物少。 烯烃和炔烃配合物 ----?配体 P187 4.2; 4.6; 4.9; 4.10; 4.17; 4.18 ; 4.19 ; 4.20 *原子簇化合物 一、硼烷及其衍生物 Wade规则 该规则说：硼烷、硼烷衍生物及其他原子簇化合物的结构, 决定于骨架成键电子对数。 若以b表示骨架成键电子对数，n为骨架原子数，则 b＝n＋1 闭式结构 n个顶点的多面体 b＝n＋2 开 巢 式结构 n＋1个顶点的多面体缺 一个顶 b＝n＋3 蛛网式结构 n＋2个顶点的多面体缺 二个顶 b＝n＋4 敞网式结构 n＋3个顶点的多面体缺 三个顶 Wade规则预测多核金属羰基化合物的结构对于金属原子数＞5的原子簇，EAN规则不适用。 骨架电子对数:b 1/2 N-12n 　n-骨架原子总数 总电子数：N V+L+m+d V 金属总价电子数 　 L 配体提供的总电子数 　 m 非金属原子提供的总电子数 　d 电荷数 b n+1 闭合式 n V顶 b n+2 巢式 n V顶-1 b n+3 蛛网式 n V顶-2 b n+0 单帽 n V顶+1 b n-1 双帽 n V顶+2 例：Os6 CO 18 N 6×8+2×18 84 b 1/2 84- 6× 12 6, b n+0 单帽 n V顶+1, 所以为单帽三角双锥 （见p207 例题） *无机固体化学 晶格能 1、从热力学数据说明：离子化合物的溶解度 r+ 与 r-大小相近时，溶解度小。 r+ 与 r-大小相差较大时，溶解度大。 2、解释水溶液中Cu+ aq 易岐化 *元素与元素性质的周期性一、元素性质的周期性 1、原子半径 2、电负性 3、第一电离能 4、电子亲和能 镧系元素的结构特