第三章 红外(,3).ppt

第三章 红外光谱（二） νNH2: 3340，3280 826,对位取代特征 （二）酰胺 1. N-H伸缩振动：与胺类相近。 特征区分→ 2. νC=O伸缩： （酰胺 I 谱带） 游离伯酰胺： ~1690cm-1； 缔合： 1650cm-1； 游离仲酰胺：~1680cm-1；缔合：1680~1630cm-1 游离叔酰胺： 1670cm-1~1630cm-1 3. N-H面内弯曲振动（δNH2、 δ NH ）： （酰胺 II 谱带） 游离伯酰胺δNH2 ： 1620~1590cm-1； 缔合： 1650~1620cm-1； 游离仲酰胺δNH ：1550~1510cm-1；缔合：1570~1515cm-1 4. C-N伸缩振动： （酰胺III谱带） 伯酰胺 ： 1400cm-1（W）；仲酰胺：~1290cm-1； 5. N-H面外弯曲振动： （酰胺V谱带） ~700 cm-1处，峰宽而强 3270：V三CH ，VN-H ； 3047: VAr-H; 2111: VC三C; 1640: VC=O; 1598,1445: VC=C; 1539: δN-H 1322: VC-N; 1268 :δ三CH; 763,696：苯环单取代 酰胺 II 带 酰胺 I 带 酰胺III带 第五节 红外光谱解析方法 一、红外光谱解析一般程序 鉴定已知化合物： (1)观察特征频率区：判断官能团，以确定所属化合 物的类型。 (2)观察指纹区：进一步确定基团的结合方式。 (3)对照标准谱图：验证。 测定未知化合物： (1)准备性工作： a.了解试样的来源、纯度、熔点、沸点等； ※ 痕量的水会在3500 cm-1和1630 cm-1附近(OH无此带)出现吸收带。 b.经元素分析确定实验式；有条件时可有MS谱测定相对分子量，确定分子式； c.根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： 不饱和度意义： 式中：n1、n3、n4分别代表分子中一价、三价和四价原子的数目。 3166cm-1,-OH-COOH二聚体OH的伸缩振动峰,一般3000 ±500cm-1。氢键导致很宽的吸收峰。 谱图解析——庚酸 1711cm-1，C=O伸缩振动峰，相对于酮和酯来说，波数相对较低。这是因为二聚体COOH有氢键的作用以及共扼作用。 谱图解析——庚酸 1285cm-1,-COOH弯曲振动峰。一般波数范围：1250±50cm-1。这个峰包含：O-C-C反对称伸缩振动以及OH的弯曲振动。正己醇的O-C-C的反对称伸缩振动在1420cm-1处。 谱图解析——庚酸 指纹区：与参考谱图进行比较，即可得出比较明确的结论。 谱图解析——庚酸 938cm-1,二聚体氢键-OH的摇摆振动峰。一般范围在935±15cm-1。在稀溶液中，这个峰消失。 谱图解析——庚酸 肉桂酸的IR 反式烯 单取代苯 2．酯 3484cm-1,-C=O伸缩振动峰的倍频峰。 谱图解析——乙酸乙酯 1742cm-1,-C=O伸缩振动峰。在小环酯化合物中，这个振动峰由于邻位的C-O以及C-C键影响会向高波数方向移动，移动的波数决定于O-C(O)-C角度。与其他羰基化合物一样，共扼会降低这个伸缩振动峰的波数。 谱图解析——乙酸乙酯 1241cm-1,-O-C(O)-C伸缩振动峰。一般来说：乙酸酯范围：1245± 15cm-1,其他酯化合物的范围：1190± 30cm-1。 谱图解析——乙酸乙酯 1048cm-1,-C-O伸缩振动峰，与邻位的C-C伸缩振动峰耦合在一起。一般的范围：乙酸酯：1045±15cm-1;其他酯：1040 ±60cm-1（经常与其他C-O伸缩重叠在一起。与己醇比较。 谱图解析——乙酸乙酯 肉桂酸甲酯 丙酸甲酯 methyl propionate 乙酸乙烯酯 vinyl acetate 1240 γ-丁酸内酯 gamma-butyrolactone 1190 3．酸酐 酸酐中两个羰基振动偶合产生双峰，??约60-80 cm-1，开链酸酐(约1830，1760 cm-1)高波数谱带强度较大。?，?-不饱和酸酯或苯甲酸酯，低波数位移(约20 cm-1)。 丙酸酐的IR VC-O1050cm-1 VC=O1810,1770cm-1 1819cm-1，C=O对称耦合伸缩，一般的波数范围：1830±10cm-1。两个羰基裂分成两个峰，这两个峰是酸酐的特征峰。在环形酸酐中，对称模式要小于反对称模式。 谱图解析——丁酸酐 1750cm-1,-C=O反对称伸缩振动耦合峰，一般波数范围：1755±15 cm-1。 谱图解析——丁酸酐 1029cm-1，-C-O伸缩振动峰。一般范围：1050±50