第四章 核磁共概论.ppt

当?1 = ?0时，核就会吸收能量，由低能态（ + 1/2）跃迁至高能态（ - 1/2），这种现象称核磁共振。 共振吸收频率 例如 对于1H B0=1.41 TG ? =60 MHz, B0=2.35 TG ? =100 MHz ? = ·B0 同一种核， =常数，? ∝B0 B0一定时，不同的核，g 不同，?不同。 例如：B0 =4.7 TG时，下列核的共振频率为： 1H ? = 26.752(107 rad./s.T), 200 MHz 13C ? = 6.728 (107 rad./s.T) 50.3 MHz 19F ? = 25.181(107 rad./s.T) 188.2 MHz 31P ? = 10.841(107 rad./s.T) 81 MHz (T=104高斯) 产生NMR条件 （1） I ? 0的自旋核 （2） 外磁场B0 （3） 与B0相互垂直的射频场B1， 且 ?1 = ?0 弛豫(Relaxation) 高能态的核以非辐射的形式放出能量回到低能态,重建Boltzmann分布。 饱和（saturation） 两种自旋状态的核数目完全相同，出现饱和。测定光谱时，如果照射电磁波的能量过大或扫描时间过长，就会出现饱和现象。 弛豫过程： 自旋-格子弛豫（spin-lattice relaxation） （纵向弛豫 longitudinal relaxation） 格子：含有旋进核的整个分子体系。也称为“晶格”，意即“环境”并非指晶格点阵（因为样品呈液态）。 在液体中，组成晶格的原子和分子都在进行平移、转动和振动。在这样的原子和分子中存在磁性核，因此会产生脉动磁场。在这些脉动磁场中，可能有一些磁场，它的频率与有些旋进核的频率相同。换句话说，在高能态的核附近，有可能产生能使它迁移到低能态的磁场。这样，高能态的核就被弛豫到低能态。这个时候放出的能量，作为平移、转动和振动的热能，传递到格子去。这种弛豫机制能保持过剩的低能态的核。 * * 核磁共振概论 (Conspectus of Nuclear Magnetic Resonance) ?E = E2 ? E1 核磁共振谱(NMR) 1952年, Nobel 物理奖 F. Bloch and E.M.Purcell 1991年, Nobel 化学奖 R. R. Ernst 磁诱导核自旋能级裂分 核磁共振基本原理 ?核磁共振仪 ?核磁共振近期进展 核磁共振基本原理 ? 核自旋, 核磁矩 ? 核磁共振 ? 核弛豫 核自旋 用自旋量子数I表示，I值与原子核的质量A和核电荷数（质子数或原子序数）Z有关。 I=1/2: 1H1 13C6 15N7 19F9 31P15 57Fe26 77Se34 195Pt78 199Hg80 … I=3/2: 7Li3 9Be4 11B5 23Na11 33S16 39K19 63Cu29 65Cu29 35Cl17 37Cl17 79Br35 81Br35 ... I=5/2: 17O8 25Mg12 27Al13 55Mn25 67Zn30 … I=1: 2H1 6Li3 14N7 I=2: 58Co27 I=3: 10B5 I=0: 12C6 16O8 32S16 核磁矩 I?0的原子核?具有自旋?产生磁矩（?），?与自旋角动量P 有关。 I值不同，原子核表面电荷分布情况不同，可用电四极矩eQ来衡量, eQ是核表面电荷偏离球体的物理量度. P = ? = ? ·P ? — 磁旋比（magnetogyric ratio） 旋磁比（gyromagnetic ratio） 电偶极矩： 电量相等而符号相反的两个点电荷相距很小距离时, 就构成电偶极矩。 电四极矩： 两个大小相等、方向相反的电偶极矩相距很近时,构成电四极矩。 电四极矩公式： Q = 2/5 z (b2-a2) 原子核的电四极矩 I = 0, eQ = 0: 核电荷均匀分布于球体表面，球形非自转体, ? = 0。 I = , eQ = 0: