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第五版物理化学六章习题答案
第六章 相平衡
6.1??????? 指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。
(1)??? I2(s)与其蒸气成平衡;
(2)??? CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;
(3)??? NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;
(4)??? 取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。
(5)??? I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。
解:? (1)C = 1, P = 2, F = C – P + 2 = 1–2 + 2 = 1.
????? (2)C = 3–1 = 2, P = 3, F = C–P + 2 = 2–3 + 2 = 1.
??????(3)C = 3–1–1 = 1, P = 2, F = C–P + 2 = 1–2 + 2 = 1.
??????(4)C = 3–1 = 2, P = 2, F = C–P + 2 = 2–2 + 2 = 2.
??????(5)C = 3, P = 2, F = C–P + 1 = 3–2 + 1 = 2.
6.2??????? 已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90℃时的饱和蒸气压分别为= 和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为的甲苯-苯混合物5 mol,在90 ℃下成气-液两相平衡,若气相组成为求:
(1)??? 平衡时液相组成及系统的压力p。
(2)??? 平衡时气、液两相的物质的量
解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从拉乌尔定律,因此
?????????????
(2)系统代表点,根据杠杆原理
6.3??单组分系统的相图示意如右图。试用相律分析图中各点、线、面的相平衡关系及自由度。
6.4???已知甲苯、苯在90℃下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22 kPa和136.12 kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0 g甲苯和200.0 g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90℃的液态混合物。在恒温90℃下逐渐降低压力,问
(1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?
(2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?
(3)压力为92.00 kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的物质的量各位多少?
6.6??????? 101.325 kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。
100 102.1 104.4 107.5 113.8 118.1 0 0.300 0.500 0.700 0.900 1.000 0 0.185 0.374 0.575 0.833 1.000 (1)画出气-液平衡的温度-组成图。
(2)从图上找出组成为的气相的泡点。
(3)从图上找出组成为的液相的露点。
(4)105.0 ℃时气-液平衡两相的组成是多少?
(5)9 kg水与30 kg醋酸组成的系统在105.0 ℃达到平衡时,气-液两相的质量各为多少?
解:(1)气-液平衡的温度-组成图为
?????? (2)的气相的泡点为110.3℃。
?????? (3)的液相的露点为112.7℃。
?????? (4)105.0℃时气-液平衡两相的组成,。
??????
6.7??已知水-苯酚系统在30℃液-液平衡时共轭溶液的组成为:L1(苯酚溶于水),8.75 %;L2(水溶于苯酚),69.9 %。
(1) 在30℃,100 g苯酚和200 g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的质量各为多少?
(2)在上述系统中若再加入100g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各变到多少?
解:(1)系统代表点
,
根据杠杆原理
6.8??水-异丁醇系统液相部分互溶。在101.325 kPa下,系统的共沸点为89.7 ℃。气(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡时的组成依次为:70.0 %;8.7 %;85.0 %。今由350 g水和150 g异丁醇形成的系统在101.325 kPa压力下由室温加热,问:
(1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?
(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多少?
6.9? 恒压下二组分液态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图,指出四个区域内平衡的相。
解:各相区已标于图上。
????? l1, B in A.
????? l2, A in B.
6.10??? 为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在86.0 kPa压力下用水蒸气蒸馏。已知:在此压力下该系统的共沸点为80℃,80℃时水的饱和蒸气压为47.
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