具有磁响应光子体性质碳包覆超顺磁性胶体纳米粒子的合成.doc

具有磁响应光子晶体性质碳包覆超顺磁性胶体纳米粒子的合成 以二茂铁作为单独反应物通过一步溶剂热过程合成具有平均尺寸190纳米碳包覆氧化铁核壳胶体纳米粒子。纳米结构的组成，相，形态通过X射线衍射和透射电子显微进行表征。磁性测试揭示了超顺磁性材料在室温下饱和磁化强度为40.2emu/g。在外加磁场的作用下，在悬浮胶体纳米粒子乙醇溶液中，可见光衍射光谱能被观察到，而且衍射波长随着外磁场强度增强而变化。使其在乙醇溶液中保存八个月以后，在外磁场作用下，这些胶体纳米粒子依旧能使可见光衍射，原因是碳包覆和在碳壳表面生成羧基，这样即会产生空间阻碍也会在氧化铁纳米粒子间产生静电斥力。 引言 磁性胶体基础材料由于其特殊的性质和潜在的应用受到了越来越多的研究人员的关注。[1-6]在这些应用的刺激下，磁性胶体基础材料的合成已经取得了巨大的进步。[7-11]特别是磁性纳米晶体簇，一种具有高水溶性非常重要的超顺磁性材料形式，已经证明具有高磁化强度的磁性性质和一些的潜在应用，例如在光子晶体和生物医学等领域。[12-16]当前，各种各样的超顺磁性胶体纳米晶体簇已被获得来形成磁响应光子晶体。[17-23]例如，Asher已经报道了从高电荷，单分散超顺磁性134nm聚苯乙烯铁氧化物复合胶体微球中制备超顺磁性光子晶体。[20]Yin已制备了具有磁谐调性的胶体光子晶体，能够阻止光带覆盖源于超顺磁性氧化铁胶体纳米晶体簇的整个可见光谱。[21]另外，他们也意识到了由超顺磁性Fe3O4--SiO2粒子组成的旋转光子晶体的合成。[22]huang和他的合作者已经获得由在结晶的聚合物基体中的磁性纳米晶体簇组成的光带间隙可控的光子晶体。[23]纳米尺寸的粒子磁性胶体悬浮液具有非常稳定的磁矩。为了抵消范德瓦尔斯引力和磁两极相互影响，磁性悬浮液胶体稳定性需要粒子间的额外斥力。这可通过空间位阻实现，用表面活性剂包覆粒子，或通过静电斥力作用，磁性粒子是具有相同符号电荷的高分子离子。 以聚合物或SiO2为壳磁性胶体基础材料表面包覆是一个成功的例子来介绍空间阻碍，其能提高稳定性和光子晶体对环境变化的忍受度，例如离子强度和溶剂疏水性。众所周知，与聚合物和SiO2壳相比，碳壳在酸性，碱性，高温高压等变化的化学物理环境下展现出更高的稳定性。而且亲水性基团能够在磁性胶体基础材料碳表面产生，使磁性粒子形成负电荷来更大地提高静电斥力。 这篇论文的目的是制备具备磁响应光子晶体性质的碳包覆氧化铁核壳粒子。通过用碳包覆氧化铁粒子，在碳壳表面通过氧化作用生成羧酸盐基团，这样既会产生空间阻碍也会产生静电斥力。这样预期包覆的碳层能够保护氧化铁核被氧化，碳层的羧基化作用能够提高胶体悬浮液稳定性，原因是羧酸盐基团导致了更高的负电位的出现。磁性胶体基础材料的稳定性通过磁响应光学衍射随存储时间变化所研究。 实验 材料 二茂铁（Fe(C5H5)2)，≥98%），过氧化氢（H2O2,30%)，丙酮（C3H6O，≥99%），所有试剂为分析纯，来源于中国上海化工厂，所有试剂在使用之前未经进一步的纯化处理。 氧化铁胶体纳米簇的合成 在典型的合成方法中，二茂铁(0.30g）溶解到3mL丙酮中。强烈超声30分钟后，1.50mL双氧水被缓慢的加入到上述混合溶液中，在磁力搅拌作用下，强烈搅拌30分钟。然后，将前驱溶液转移到总体积50mL的不锈钢反应釜中，加热并保持在240°C。72小时后，反应釜自然冷却到室温。在强烈的超声15分钟后，反应釜中的产物在0.20T磁场作用下磁化10分钟，去除上清液。沉淀物被丙酮反复洗涤三遍，以去除没参加反应的二茂铁。最终，产物在室温真空烘箱内干燥。 样品表征 产物的表面电荷使用Beckman公司的粒子分析仪进行测量。粉末X射线衍射花样在日本RigakuD/MAX-γAX射线衍射仪上进行收集，配备Cu-Kα射线，2θ角度从10-70°透射电子显微图像由激发电压200kV的透射电子显微镜上获得。合成样品的高分辨电镜照片使用高分辨透射电子显微镜观察。合成样品的扫描电镜照片使用场发射扫描电子显微镜获得。合成样品的室温拉曼光谱图使用拉曼光谱仪来获得，采用的激发光源波长是514.5nm。合成样品的傅里叶变换红外光谱图是在红外光谱仪上进行测量，波长范围为400-4000cm-1。样品的磁性性质采用超导量子干涉测磁仪进行测量。粒子溶液反射谱使用紫外可见吸收光谱仪来获得，波长范围为300-800cm-1，分辨率为0.10nm。 结果与讨论 样品的典型XRD花样如图1所示。与标准的JCPDS卡片相对照，XRD光谱中七个衍射峰分别对应与具有尖晶石结构的立方晶系氧化铁的（111），（220），（311），（400），（422），（511），（440）晶面。其结果分析与JCPDS卡片中的19-0629Fe3O4或39-1346Fe2O