自由基共聚-习题.docVIP

自由基共聚 课 后 习 题 1. P170：根据大分子微观结构，共聚物可分为：无规、交替、嵌短、接枝共聚物四种。 2. P172-175： 3. r1=r2=1 r1=r2=0 r10，r2=0 r1r2=1 4. 5. r1 0.05 0.01 0 2 0.5 r2 0.05 0 0 0.5 2 F1 0.5 ≈0.5 1/2 0.67 0.33 示意图: 6. 7. 注意：课后习题中为方便计算，r1改为2.0。 所用公式: ； ； ； 因转化率大与10%，只能用积分公式计算 式中 ； ； ； 又因C%=50%，f10=0.5，f20=0.5 得f1＝（因为小于1，所以舍掉f1＝） 8. 由于在共聚反应中，两单体的共聚活性不同，其消耗程度就不一致，故体系物料配比就不断改变，所得共聚物的组成前后不均一。所以要获得组成均一的共聚物，主要控制方法有： 9. r1＝0.02＜1，r2＝0.3＜1，r1 r2＝0.006，所以为有恒比点的理想共聚。 恒比点处： ＝ 而初始投料比f10＝ 初始投料比在恒比点附近，因此用这种比例一次投料时，在高转化率下停止反应时，可得到均一性较好的共聚物。 又如下例： 10. （1） L/(mol.s) L/(mol.s) （2）1/ r1为甲基丙烯酸甲酯单体的相对活性：1/ r1=1.92，1/r2为苯乙烯单体的相对活性：1/ r2=2.17，说明苯乙烯单体活性较甲基丙烯酸甲酯单体活性大，因为自由基活性与单体活性相反，所以甲基丙烯酸甲酯自由基活性较苯乙烯自由基活性大。 （3）0.52，0.46，都小于1，也小于1，所以为有恒比点的理想共聚。 恒比点处： （4）要制备组成均一的共聚物，可以采取下列方法: 按恒比点配料，使配料，组成就会恒定不变； 在恒比点附近配料，控制低转化率；或按一定的配料比进行，期间补加活性单体。 11. 查表代入数据计算即可 12. 答案如下23： 课 堂 习 题 1. 已知单体1（M1）和单体2（M2）的Q1=2.39，e1= -1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭效应是 M1 大于 M2 。从电子效应看，M1是具有 推电子 取代基的单体，M2是具有 吸电子 取代基的单体。比较两单体的活性 M1 大于 M2 。当两单体均聚时的kp是 M2 大于 M1 。 2. 两对单体可以共聚的是（B）。 A. Q和e值相近； B. Q值相近而e值相差大； C. Q值和e值均相差大； D. Q值相差大而e值相近 3. 一对单体共聚时，r1=0.5，r2=0.8，其共聚行为是? ① 理想共聚；② 交替共聚 ③ 恒比点共聚。 4. 竞聚率是指 均聚增长速率常数与共聚增长速率常数之比 ，它的大小取决于共聚单体的结构，即由 共扼效应、极性效应、位阻效应 三个因素决定。 5. 苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为 它们的Q、e值相近 。 6. 苯乙烯和丙烯腈在60℃下进行共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是 非理想恒比共聚 ，在 按照恒比点组成配比 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为： 。 7. 丙烯腈和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1＝0.91，r2＝0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和f1将随之不断减少。( √ ) 8. 典型的乳液聚合，配方中使用的乳化剂用量要大于其临界胶束浓度。 ( √ ) 9．丙烯酸a-二茂铁乙酯（FEA）和丙烯酸二茂铁甲酯（FMA）分别与苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯共聚，竟聚率如下：M1 M2 r1 r2 FEA St 0.41 1.06 FEA MA 0.76 0.69 FEA VAc 3.4 0.074 FMA St 0.02 2.3 FMA MA 0.14 4.4 FMA VAc 1.4 0.46 （1）比较FEA和FMA单体的活性大小以及FEA和FMA自由基活性中心的活性大小。 （2）预测FEA和FMA在均聚时谁有较高的Kp，并解释之。 （3）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯与FEA增长中心的活性递增顺序。这一活性增加次序和它对FMA增长中心的活性增加次序是否相同。 （4）上述共聚数据表征上述共聚反应是自由基、阳离子还是阴离子共聚，并解释之。 （5）列出苯乙烯、丙烯酸甲酯、醋酸乙烯活性中心与FEA单体的反应活性次序。 StMAVac