的电化学-1综述.ppt

第六章 材料的电化学 参考书目 贾梦秋，杨文胜.《应用电化学》，高等教育出版社，2004年 郭鹤桐,覃奇贤. 《电化学教程》，天津大学出版社，2000年 郭炳焜，李新海，杨松青.《化学电源－电池原理及制造技术》，中南工业大学出版社，2000年 陈国华，王光信.《电化学方法应用》，化学工业出版社，2003年 主要内容 电化学发展的历史及在材料科学中的作用 平衡电极电位和电化学极化 电极反应的耦合与混合电位 电位-pH在金属材料防护上应用 金属的电化学保护 电化学在化学电源中的应用 电化学方法在材料制备中的应用 6.1 绪论 电化学是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 电化学作为一门科学在电化学实践，特别是化学电源、电镀、电冶金、电解工业、腐蚀与防护、电化学加工和电化学分析等工业部门得到了广泛应用。 电化学诞生于十八、十九世纪。这门科学的诞生，是同意大利学者路易?伽伐尼和亚历山大?伏打的名字分不开的。 在1791年，伽伐尼从事青蛙生理功能的研究时，首先偶然构成了电化学电路。 1799年伏打(Volta)将锌片与铜片叠起来，中间用浸有硫酸的毛呢隔开，构成电堆，便产生了世界上第一个化学能转变为电能的化学电源。 伏打电堆为研究人员进行化学能和电能之间的转化研究提供了很大的可能性。 1800年，英国的尼克松和卡利苏利用伏打电堆电解水溶液，发现两个电极上有气体析出。此后，利用原电池进行了大量电解的研究工作(电能转变为化学能)。 1803年，俄罗斯学者别列罗夫，建立了一个当时最强的化学电源，随后发明了电弧。 1807年，戴维进行了碱金属的制取工作，用电解法析出金属钾和钠。 在伏打电堆出现后，对电流通过导体时发生的现象进行了两方面的研究： （1）物理学方面：1826年，发现了欧姆(Ohm)定律； （2）化学方面：电流与化学反应关系的研究，1833年，发现法拉第(Faraday)定律。 随后，电化学理论又获得了进一步发展： 1887年，阿伦尼乌斯提出了电离学说； 1889年，能斯特建立了电极电位的理论，提出了表示电极电位与电极反应各组分浓度间关系的能斯特公式。 十九世纪七十年代，亥姆霍兹首次提出了双电层的概念。 20世纪50年代以后，特别是60年代以来，电化学科学发展迅速 在非稳态传质过程动力学； 表面转化步骤及复杂电极过程动力学； 界面交流阻抗法； 暂态测试方法； 线形电位扫描法； 旋转圆盘电极系统 近年来，在固体物理和量子力学发展的基础上，将量子力学引进了电化学领域，使电化学理论有了新的发展，已逐步形成一个新的分支 ——量子电化学 6.1.2 电化学在材料科学中的作用 材料科学在当今新技术开发中占据着极其重要的地位。 用电化学方法生产的各种表层功能材料和金属基复合结构材料，不但能满足各种场合的特殊需要，而且能简化生产工艺、节约贵重原材料和降低成本。 其他如电沉积非晶态合金、纳米级多层膜以及梯度功能材料(整个厚度的沉积层内材料成分连续变化)等也均有十分广阔的开发前景。 电化学在环境保护技术中发挥极其重要的作用： 将化学过程转化为电化学过程可以大大减少环境污染的机会。 以化学电源代替内燃机中的燃料燃烧作为动力能源，可免除大气被毒害性气体的污染； 将火法冶炼金属改成电解提取金属，则将完全防止反应中有毒气体的发生。 在环境污染的治理方面，不但电解法被大量用于污水治理，而且还可借助于电渗析和应用原电池处理污水。 电化学在能源中的作用 光电化学电池：是一种将太阳能转变为电能的新方法。 化学电源中的蓄电池：是一种相当理想的储能设备。 能够连续工作的化学电源--燃料电池：在建立小型发电站和作为各种动力电源使用中，更是在能源工业中占据着相当重要的地位。 6.2 平衡电极电位和电化学极化 6.2.1 电位的形成 真空相：在真空中任何一点的“电势”等于将一个单位正电荷自无穷远处(参考零电处)移至该点时所做的功。这时可以完全不考虑非库仑力的作用。 实物相：单位正电荷从无穷远处移至距球面约10-4~l0-5cm时，可以认为试验电荷与球体只有库仑力(长程力)起作用，而短程力尚未起作用。试验电荷移至距球面10-4~l0-5cm处所做的功(W1)相应于球体所带净电荷与试验电荷之间库仑相互作用所引起的全部静电势。 这一电势称为球体的外部电势(?)，也就是所带净电荷引起的电势。 电荷越过表面层进入M相(球体)的内部所引起的能量变化。 电位又称电势，是指单位电荷在静电场中的在某一点所具有的电势能。 电势大小取决于电势零点的选取，其数值只具有相对的意义。 通常，选取无穷远处为电势零点，这