第十五章气相色谱详细分析.ppt

b. 流速较小时 分子扩散项成为色谱峰扩张的主要因素。 采用分子量较大的载气(N2、Ar) 。 B = 2?Dg a. 涡流扩散项A与流速无关。 1、根据样品沸点范围，选择合适温度适用范围的固定液。 2、根据结构相似和相似相溶的原则。 被测物 固定液 先流出色谱柱 后流出色谱柱 非极性 非极性 沸点低 沸点高 极性 极性 极性小 极性大 极性+非极性 极性 非极性 极性 氢键 极性或氢键 不易形成氢键 易形成氢键 4．固定液选择 15.4 气相色谱检测器 1．按响应值与时间关系分类 a. 累积式(积分型)检测器--连续检测柱后流出物总量 b. 差分式(微分型)检测--检测柱后流出物浓度瞬间变化 2．按不同类型化合物响应大小分类 a. 通用型 b. 选择型 15.4.1 分类 P327 3．按响应值与浓度或与质量有关分类 a. 浓度型检测器 R检测器∝C 特点：当进样量一定时， ①峰高基本不变; ②半峰宽Y1/2随流速增大而变小; ③峰面积随流速增加而减小. b. 质量型检测器 R检测器∝dm/dt 特点： 当进样量一定时， ①峰高随流速增加而增大， ②峰面积基本不变。 15.4.2 检测器的性能指标 定义：指一定浓度或一定质量的物质通过检测器时所给出信号的大小，用符号S表示。 检测器的灵敏度是响应信号R对通过检测器物质量Q的变化率，即S=⊿R/⊿Q。 1．灵敏度 作用：评价一个检测器的好坏及与其它类型检测器相比较的重要指标之一。 (1) 浓度型检测器的灵敏度 R=Scc 浓度型检测器灵敏度计算公式： 组分浓度c在载气中分布曲线 色谱流出曲线 被测物的量用mg表示，Sc单位为mV?mL?mg-1 被测物的量用可用mL表示，Sc单位为mV·mL·mL-1 特点：当进样量一定时， ①峰高基本不变; ②半峰宽Y1/2随流速增大而变小; ③峰面积随流速增加而减小. 当V＝VR时， （2）质量型检测器的灵敏度 单位时间进入检测器的组分的量dm/dt对时间的关系曲线 质量型检测器的灵敏度计算公式： 灵敏度的单位为mV·s·g-1 色谱流出曲线 特点： 当进样量一定时， ①峰高随流速增加而增大， ②峰面积基本不变。 色谱流出曲线 2．检测限 指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号（色谱峰的峰高，h）时，在单位体积载气中被测物的量(Dc，mg·mL-1)或单位时间进入检测器的量(Dm，g·s-1)。 RN为检测器的噪声，指基线在短时间内上下偏差的数值 一般来说，D值越小，仪器越敏感。 3 mg·mL-1 或mL·mL-1 g·s-1 指产生三倍噪声信号（色谱峰高h，单位为mV）时所需进入色谱柱的该物质的质量。 3．最小检测量（ m0 ） 3 最小检测量（ m0 ） 对于浓度型检测器 当h＝3RN时， 浓度型检测器最小检测量为： 质量型检测器 当h=3RN时 质量型检测器最小检测量为： 浓度型检测器 质量型检测器 检测限D是表征检测器性能的指标 检测限D和最小检测量m0区别： 最小检测量m0 与柱效率和操作条件有关 检测器的性能有关 4．线性范围 指信号与被测物浓度或质量的关系成线性的范围 通常以线性范围内被测物最大浓度cmax (或最大质量mmax)与最小浓度cmin(或最小质量mmin)的比值来表示。 5．响应时间 以一个恒定浓度(或质量)的样品连续通过检测器，可得到一个信号强度，当样品浓度(或质量)突然变到另一值时，信号达到新平衡条件下信号强度的63%时所需的时间，就是响应时间。 15.4.3 典型的气相色谱检测器 一、热导池检测器(TCD) （通用浓度型检测器） 池 体：一般用不锈钢制成 热敏元件：热丝电阻或热敏电阻。 参 考 臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测 量 臂：连接在紧靠近分离柱出口处 。 1. 热导池检测器的结构 没有样品通过时，T1=T4，R1=R4，T2=T3，R2=R3 A、B点电位相同，?EAB= 0 无电压信号输出，记录仪走直线（基线）。 进样后: R1≠R4 ， 则 R1·R3≠R4·R2 ，?EAB≠0， A、B两点间有电流通过→信号 2.检测原理 根据各种物质和载气的导热系数不同 热敏元件的电阻R随温度而变 3. 影响检测器灵敏度因素 (1) 桥路工作电流 桥路电流↑→热敏元件温度↑→热敏元件和热导池体的温差加大，气体就容易将热量传递出去，灵敏度也就提高。 (2) 载气 载气与组分的导热系数相差越大，则灵敏度越高。一般选择导热系数大的气体，如H2