第五章黄酮类化合物(new)详细分析.ppt

13C-NMR 181.8, 164.4, 163.6, 161.7, 157.9, 151.2, 146.9, 123.3, 118.7, 113.1, 112.1, 104.0, 103.7, 99.0, 94.0, 55.8 碳的归属可通过与取代基位移参数的计算进行归属。 槲皮素的光谱数据1. IR: 3500-3000(-OH), 1670,1620(C=O), 2.UV ?max(MeOH):371, 256, 206 3.EI-MS:302(M+100%),274(M+-CO), 273(M+-CHO), 245(273-CO), 153, 152, 142, 137,124, 123, 109, 77 4.1H-NMR(CD3OD): 6.24(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.94 (1H, d, J=8.5Hz, H-5’), 7.68 (1H, dd, J=8.5, 2.1Hz, H-6’), 7.78(1H, d, J=2.1Hz, H-2’), 5.13-NMR (CD3OD): 148.0(C-2), 137.0(C-3),177.3(C-4), 158.2(C-5), 99.2(C-6), 165.5(C-7), 94.47(C-8), 162.5(C-9), 104.5(C-10), 124.2(C-1’), 116.0(C-2’), 146.2 (C-3’), 148.7(C-4’), 116.2(C-5’), 121.0(C-6’) 鉴别下列化合物 1. 2. 鉴别下列化合物 鉴别下列化合物 3. 鉴别下列化合物 4. 已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醚提取液中,并可按下列程度分出,试问各自应在何都位提取物中出现?为什么? 某一中草药的浸膏,经处理后得总黄酮,经层析鉴定含有山茶酸-3-单-L鼠李糖甙(I)和桷皮素-3-单-L-鼠李糖甙(Ⅱ)。曾用重结晶、硅胶、聚酰胺、纤维粉柱层析节进行分离,均未获得满意结果,试设计别的可能达到的分离方法。 用HNMR法区别 结构鉴定 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，该成分为淡黄色色结晶:mp178-182℃(分解),微溶于乙醇。 Mg-HCl试验:为橙红色;ZrOCl2试验,显黄色,加柠檬 酸后黄色褪去。 Molish试验:紫红色,[α] D -211.9°(C2H5OH) 元素分析:C%(56.3) H%(4.49) MS:448(M+ ) IR:3292,1667,1600,1500cm-1 UV:λMeOHmax nm(log):255(4.43),350(4.30) 样品33mg 经2%HSO4加热水解，冷却,水洗后过滤得浅黄结晶21mg(苷元),水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李糖,1H-NMR波谱示鼠李糖端基H信号:δ5.05(1H,d,J=2Hz) 苷元 mp 314℃(分解) Mg-HCl试验二红色,ZrOCl2试剂,显黄色,加柠檬试剂黄色不褪 Molish试验,阳性 MS:302(M+) 苷元：UV:λMeOHmax:nm(log):256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425 1H-NMR 6.2(d,1H,J=2.5Hz); 6.5(d,1H,J=2.5Hz) 6.9(d,1H,J=8.5Hz); 7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(dd,1H,J=2.5Hz及8.5Hz) 试写出结构式。 2．3’, 4’-二氧取代黄酮类化合物 H-2’受C环负屏蔽和3’-OR屏蔽作用，H-6’ 也受C环负屏蔽作用，而H-5’则仅4’-OR屏蔽作用。故由低场到高场的顺序为：H-6’? H-2’ ?H-5’。 但有时也会发生H-2’和H-6’重叠的现象。 （1）3’, 4’-二氧取代黄酮及 黄酮醇 H-5’ ? 6.7-7.1 d, J=8.5Hz H-2’ ? 7.2 d, J=2.5Hz H-6’ ? 7.9 dd, J=2.5, 8.5Hz （2）3’, 4’-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及 二氢黄酮醇 H-2’, 5’,6’常作为一个复杂多重峰（通常为两组峰）? 6.7-7.1 3．3’, 4’,5’-三氧取代黄酮类化合物 若R1=R2=R3