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紫外光谱，荧光光谱在材料研究中的应用 分子内的电子跃迁有哪几种，吸收最强的跃迁是什么跃迁？ 电子类型：形成单键的σ电子 ；形成双键的π电子； 未成对的孤对电子n电子。 轨道类型：成键轨道 σ、π；反键轨道 σ*、π* ；非键轨道n。 σ-σ* 跃迁 它需要的能量较高，一般发生在真空紫外光区。在200 nm左右，其特征是摩尔吸光系数大，一般εmax≥104，为强吸收带。饱和烃中的—C—C—键属于这类跃迁，如乙烯（蒸气）的最大吸收波长lmax为162 nm。 n-σ*跃迁 实现这类跃迁所需要的能量较高，其吸收光谱落于远紫外光区和近紫外光区 π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁 小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右。 吸收强度大，ε在104~105范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C n→π* n电子跃迁到反键π*轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200 ~ 400 nm左右 吸收强度小，ε＜102，弱吸收 含杂原子的双键不饱和有机化合物 C=S O=N- -N=N- n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长 吸收最强的跃迁是 ：π→π*跃迁 2、紫外可见吸收光谱在胶体的研究中有重要作用，请举出三个例子来说明，并结合散射现象来讨论二氧化钛胶体和粉末漫反射光谱的差异。 举例：1）、胶体的稳定性，尤其是稀释后的稳定性； 2）、胶粒对可见光的散射； 3）、测定消光（包括吸收、散射、漫反射等对光强度造成的损失） 稀释条件下，胶粒尺寸小于光波长的1/20，瑞利散射可忽略。 4）、估算晶粒的大小。 5）、尺寸效应，会发生吸收边的蓝移或是红移，可以用来测定像是CdS 和CdSe的量子点。 （老师上课讲的三个例子是： ①胶体的稳定性 ②胶粒大小 ③量子尺寸效应（晶粒大小）） 差异：当测定二氧化钛的溶胶时，按晶粒尺寸的不同，分为两种情况： 1）当胶体很小，d＜λ/20时，瑞利散射可以忽略，吸收光谱与粉末的漫反射光谱接近。 2）当胶体较大，d＞λ/20时，散射就会十分明显，在可见光区有吸收，这样获得是一个消光光谱，而不是吸收光谱，无法测得λonset。 用积分球测试粉末漫反射光谱可以克服上述缺点，得到一个较好的吸收光谱。 3.什么是荧光、磷光、光致发光和化学发光？对应的英文名称分别是什么？ 荧光(Fluorescence)：从激发态的最低振动能级返回到基态，不通过内部转换而是光辐射失活，则称为荧光。由于一部分能量通过振动能级变化以热能形式放出，所以发射光的波长比吸收光的波长长。 磷光(Phosphorescence)：在不同多重态之间发生的无辐射跃迁过程称为系间窜跃。由从激发态的多重态经过振动弛豫到低振动能级，再返回到基态的光辐射跃迁称为磷光。 光致发光(Photoluminescence, PL)：是物质吸收光能后发射冷光的现象，称为光致发光。 化学发光(Chemiluminescence)：利用化学能源如化学反应得到激发态分子，它在跃迁到基态时产生的发光现象称为化学发光。 1）分子内的电子跃迁有哪几种[spnp*s*]，吸收最强的跃迁是什么跃迁？ s→s*, n→s*, p→p*, n→p* p→p*跃迁, k在104~105范围。 （2）紫外可见吸收光谱在胶体的研究中有重要作用，请举出三个例子来说明，并结合散射现象来讨论二氧化钛胶体和粉末漫反射光谱的差异。 1、胶体的稳定性，尤其是稀释后的稳定性； 2、胶粒粒径的大小； 3、尺寸效应，晶粒小，吸收光谱蓝移； 消光（包括吸收、散射、漫反射等对光强度造成的损失） 稀释条件下，胶粒尺寸小于光波长的1/20，瑞利散射可忽略。 与溶液光谱是不同的，多数情况下有散射引起的非本征吸收。 二氧化钛粉末无散射，胶体有散射，波长越短，散射越强。 （3）什么是荧光、磷光、光致发光和化学发光？对应的英文名称分别是什么？ 荧光(Fluorescence):从激发态的最低振动能级返回到基态，不通过内部转换而是光辐射失活，则称为荧光。由于一部分能量通过振动能级变化以热能形式放出，所以发射光的波长比吸收光的波长长。 磷光(Phosphorescence)：在不同多重态之间发生的无辐射跃迁过程称为系间窜跃。由从激发态的多重态返回到基态的光辐射跃迁称为磷光。 光致发光(Photoluminescence, PL):是物质吸收光能后发射冷光的现象，称为光致发光。 化学发光(Chemiluminescence)