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挥发性卤代烃 摘要 挥发性卤代烃（VHOC）是环境污染化学中一类重要的污染物。它所引起的环境污染已成为全世界共同关注的重大问题，也是人类生存和社会发展所面临的严峻挑战之一。环境中卤代烃的来源有很多种。除了人们熟知的人工制造产生的VHOC以外，环境中的VHOC主要来自于海洋，陆地以及其他自然环境中。测定VHOC的方法有很多种，其中样品的收集是非常重要的一步，目前较为成熟的新方法有：固相萃取、膜萃取、顶空法、静态顶空、吹捕法)、固相微萃取等。色谱法因其高效能、高选择性、高灵敏度、应用范围广的特点而成为检验有机污染物分析方法的基础。 关键词 正文： 总述 定义：种类： 卤代烃是烃类与卤族元素发生加成、取代等反应生成的一系列衍生物。 分类：按照烃基的结构分类：卤代烷烃，卤代烯烃和卤代芳烃。 按照卤素的数目分类：一卤代烃，二卤代烃。（火狐收藏） 挥发性卤代烃(Volatile Halocarbons Organic Compound VHOC)一般不溶或微溶于水,沸点低于200℃[1],且分子量在16-250之间[2]。几种VHOC的物理化学性质如表1[3]。 表1：几种VHOC的物理化学性质 Table1 Physicochemical properties of some VHOC VHOC 相对分子量 沸点(℃) 25℃时的溶解度（g.L） 蒸气压（atm） 氯仿 119.38 61.15 7.71 0.257 四氯化碳 153.82 76.75 0.97 0.151 1,1-二氯乙烷 98.96 57.28 4.96 0.302 1,2-二氯乙烷 98.96 83.48 8.43 0.091 1,1,1-三氯乙烷 133.41 74.0 1.14 0.166 三氯乙烯 131.39 87.19 1.20 0.098 四氯乙烯 165.82 121.20 0.15 0.025 来源及生成机制： 挥发性卤代烃有多种来源，最被人所熟知的来源时人为制造排放。多项研究证明，海洋是VHOC主要的自然来源之一，海洋中的一些有机体例如大型藻类和微藻类可以向大气中释放大量的VHOC。挥发性卤代烃还有一些陆地来源，如木腐菌，生物质燃烧和火山喷发等[4]。 1. 海洋中VHOC 的天然来源及生成机制 1.1海洋生物作用 海洋中生物成因的VHOC是重要的天然来源。研究表明, 海洋中众多海藻能够产生挥发性卤代烃。其中, 大型海藻是海洋生物VHOC的主要来源。大量研究证明, 热带和亚热带海藻能够显著释放VHOC , 温带海藻也能产生各种不同的VHOC。例如，Philip M Gsehwend研究了棕藻和绿藻及红藻的VHOC生物生成, 表明释放速率最大的3 种VHOC是CHBr、CHBrCl 和CHBr。此外, 还检出少量的碘代烷烃( CHI、正丙基碘及异丙基碘)和二卤代烷烃( CHClI、CHBrI和CHI), 但未能发现一氯及二氯代化合物[5]。然而Wuosmaa A M 的培养试验表明[6], 海洋红藻却能释放出CHCI。 有直接证据显示, 许多海藻还能释放出CH3I和CHBr这类一卤代烷烃。海洋中, 除了海藻能够释放VHOC外, 浮游植物、大型海草等其它海洋生物也能释放出VHOC[7]。 不同海洋生物产生挥发性卤代烃的生物机制千差万别, 由于生物化学的复杂性, 许多生物成因的VHOC形成机制还不很清楚。目前已知的一种机理是卤过氧化酶HPO催化作用下的生物合成, 其过程包括: 在HPO的作用下, 卤阴离子( X )被HO 氧化形成具有反应活性的亲电卤化物, 如HOCl、H OBr: 然后亲电卤化物再与有机亲核体发生反应生成卤代有机代谢产物。 1.2 海洋非生物作用 目前, 对海洋非生物成因VHOC 的研究, 不如对海洋生物成因VHOC的研究程度深。但有证据表明, 海洋非生物作用也能产生VHOC。在海面上空存在大量的活泼氯(Cl和HOCl) 能分解成氯的自由基。在夜间可以降得更低以致接近海平面, 在这里可与被蒸发的有机物发生反应而生成有机氯化物。溶解在海水中的活性氯也可与海水有机物反应生成VHOC[8]。 2、陆地VHOC的天然来源和生成机制 2、1陆地生物作用 虽然目前还不能全面确定哪些陆地生物能够产生VHC，但有证据表明陆地生物所释放的VHOC对全球VHOC的源汇平衡有着显著的影响。人们很早就发现真菌(Fungus)能够释放VHOC, Dvid B Harper研究了白腐菌释放CHC1的生物转化效率，发现在Cl浓度4mmo1/L的葡萄糖基质中，白腐菌对CHC1的转化效率高达90%以上。此外，在适当浓度Br和I条件下，白腐菌对CHBr和CHI的生物转化效率也很高(60% )[9]。Cooke等