毒死蜱农药在土壤腐殖酸上的吸附.docVIP

酸性紫色土腐殖酸对毒死蜱的水解和吸附作用 魏沙平* 1. 西南大学化学化工学院，重庆 400716；2. 西南大学资源环境学院重庆市农业资源与环境研究重点实验室，重庆 400716 摘要：土壤组分与农药的环境化学行为之间存在着密切的关系。腐殖酸是土壤有机质的重要成分，由于其复杂的结构和所含的多种功能基团，对各种污染物具有强烈的吸持作用，从而对农药的环境行为产生重要影响。采用平衡振荡法研究酸性紫色土腐殖酸对毒死蜱水解影响和毒死蜱在酸性紫色土腐殖酸上吸附影响因素。结果表明，酸性紫色土腐殖酸可促进毒死蜱水解，腐殖酸质量浓度从0 mg·L-1增大到360 mg·L-1时，毒死蜱的水解速率常数k增大了2倍。毒死蜱在腐殖酸上的吸附行为均可用Linear方程和Freundlich方程来描述，拟合效果均达到显著水平；试验条件下温度为15 ℃时的吸附量最大，随着试验温度的升高吸附量呈现出先降低后增大的趋势；pH减小，吸附能力增大；离子强度对吸附影响不明显；腐殖酸添加量增大，单位质量腐殖酸的吸附量减小。 关键词：毒死蜱；腐殖酸；吸附；水解 中图分类号：X 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）01-0-05表1 供试酸性紫色土腐殖酸部分理化性质 Tab. 1 Selected physical and chemical properties of HA from acid purple soil w(有机碳(mg·g-1) b(羧基mmol·g-1) b(总酸性基mmol·g-1) b(酚羟基mmol·g-1) 392.94 3.20 6.37 3.17 已有研究表明，在土壤有机污染物相互作用过程中，有机质是土壤固相中最活跃的部分，对有机污染物起决定作用的是土壤中有机质[12]。腐殖酸是土壤有机质中含量较高、较稳定的组分，是在土壤胶体吸附过程中最活跃的多相和多分散性物质，它是土壤有机质中的主要吸附中心[3]。研究表明农药在土壤中降解半衰期与同土壤的吸附有很大的关系。农药在土壤中吸附主要受土壤有机质支配[45]，腐殖酸是土壤有机质的主要组成成分，其复杂的结构和所含的多种功能基团，对各种有机无机污染物具有强烈的吸持作用，从而对这些污染物的环境和生物化学行为产生重要影响，因此腐殖酸是影响农药在土壤环境中行为的重要因子之一。通过吸附，腐殖酸对农药产生重要作用[67]，但腐殖酸对农药的水解和吸附能力的影响因素研究还少有报道，因此腐殖酸对农药水解与吸附能力的大小与影响因素研究具有重要意义。 毒死蜱(chlorpyrifos)是一种广泛使用的有机磷农药，对生物有明显的毒害作用[8]。因此，对毒死蜱的研究也越来越受到国内外学者的重视[9-14]。本文研究毒死蜱在酸性紫色土腐殖酸中的水解与吸附特征，并对其影响因素进行了探讨，以期为阐明有机质对土壤中毒死蜱的迁移转化行为提供进一步的理论依据。 供试农药：48%毒死蜱乳油（广西柑桔研究所植保药物研究开发中心）。 供试土壤腐殖酸：采用传统稀碱法[15]从重庆西南大学农场酸性紫色土中提取，并过100目筛，其部分理化性质见表1。 以不同质量浓度腐殖酸的NaHCO3（量浓度为0.05 mol·L-1）溶液作为反应介质，毒死蜱的初始质量浓度为2 mg·L-1，并调节体系pH至11。将样品摇匀后使其在25 ℃条件下恒温避光水解。每隔一定的时间取样2 m，用正己烷萃取2次，合并萃取液，使用旋转蒸发器蒸至近干，用正己烷定容至2 m，测定毒死蜱含量。 称10 mg腐殖酸于10 m离心试管中，分别加入不同质量浓度（0.18，0.45，0.72，1.08，1.44，2.25 mg·L-1）毒死蜱的NaNO3溶液5 m，摇匀，调节体系pH为5.0，以平衡荡法在25(2）℃条件下恒温荡24 h，离心分离，取2 m上清液，用正己烷萃取2次，合并萃取液，使用旋转蒸发器蒸至近干，用正己烷定容至2 m，测定毒死蜱含量。 （1）温度影响：设定体系反应温度为15 ℃，25 ℃，35 ℃，其它操作同1.2.1。 （2）pH影响：将体系的pH调至2.0，4.0，5.0，其它操作同1.2.1。 （3）离子强度影响：将腐殖酸—毒死蜱复合体系中的NaNO3溶液量浓度设定为0，0.005，0.02，0.05，0.08，0.12 mol·L-1，其它操作同1.2.1。 毒死蜱的分析采用GC-PFPD，外标法峰面积定量。色谱条件：色谱柱为Varian CP-Sil 5CB，15 m×0.25 μm，固定相聚二甲基硅氧烷，柱温80 ℃保持1 min，以12 ℃·min-1升至250 ℃，保持5 min；气化室温度250 ℃，脉冲火焰光度检测器（PFPD）温度310 ℃；载气流1.8 mL·min