分子对称性(学习指导).doc

第四章 分子对称性 4.1分子对称性和分子点群一、对称元素和对称操作。 1．对称操作：当一个操作作用于一个分子上所产生新的分子几何图形和作用前的图形如果不借助于标号是无法区分的。 2．对称元素:对几何图形施行操作时所依赖的几何要素被称为对称元素. 3．讨论分子对称性常用的对称元素及相应的对称操作： （1）恒等元素（E）和恒等操作： （2）对称轴和旋转操作： 对称轴是分子中的一条特定的直线，其相应的操作是把分子图形以直线为轴旋转某个角度能使图形重复，按照能使分子完全复原时绕轴的最少次数（n=1,2，3…）可将对称轴分为： 单重轴 二重轴 三重轴 ， 分子中可能n个对称轴，n值最大的一个称为主轴其余的为非主轴；旋转轴能生成n个旋转操作，记为，， ，…，。 若取逆时针方向的旋转正操作，表示为，则顺时针方向的旋转为逆操作，表示为。 （3）对称面σ和反映操作（σ） 对称面相当于一个镜面，把分子图形分成两个完全相等的对称部分，两部分之间互为镜中映象。对称面所相应的对称操作是镜面的一个反映. 按和主轴的关系对称面又分为： 面：包含主轴 面：垂直于主轴 面：包含主轴，且平分相邻的轴夹角。 （4）对称中心（i）和反演操作： 分子图形具有一个中心，对于分子中任一个原子来说在中心点的另一侧也能找到一个同它相对应的同类原子，相对应的两个原子和中心点同在一条直线上，且到中心点有相等距离，这个中心即是对称中心。对称中心的操作是反演使分子中各相应的原子彼此交换位置。 （5）象转轴（）和旋转反映操作： 如图形绕轴转一定角度后，再作垂直此轴的镜面反映可以产生分子的等价图形。则将该轴和镜面组合所得到的对称元素称为象转轴：，分子中若独立地存在一个轴，和一个垂直于它的对称面，则分子必存在，且，但当分子中既不存在也不存在垂直于的，但是往往存在的。，，不一定是，，。当n 为奇数时，包含2n个对称操作；当n为偶数但不是4的整数倍时，可看作由轴与组成，当n是4的整数倍时，是一个独立的对称元素，且与同轴存在。 （6）反轴和旋转反演操作： 分子绕某一轴旋转一定角度后，再经轴上某点进行反演使之复原的复合对称操作称为旋转反演，而此种旋转轴称为n重反轴以表示。操作为=。不难理解：，，（6个对称操作：，，，，，，）（有4个对称操作：，，，，不一定是），（对应于10个对称操作），（对应于6个对称操作）。 由此可见，对于反轴，当n 为奇数时，包含2n个对称操作，可看作是轴与对称中心组成；当n为偶数但不是4的整数倍时，由轴与组成，当n是4的整数倍时，是一个独立的对称元素，且与同轴存在。 反轴与象转轴之间的关系如下： ，，，=，，， 对称操作的乘积：如果一个操作产生的结果和两个或多个其它操作连续作用的结果相同通常称这一操作为其它操作的乘积。如 则称为的乘积。如称和是可交换的。 二、分子点群 1．群的基本概念 （1）群的定义：一个集合G含有A，B，C，D…等元素，在这些元素之间定义一种运算（通常称为乘法），如果满足下面四个条件，则称G为群。 封闭性：A,B是G中的任意两个元素，有及，C和D仍属G中的元素。 缔合性：G中各元素之间的运算满足乘法结合律，即（AB）C=A（BC） 有单位元素：G中具有单位元素E，使集合中任一元素满足于ER=RE=R 有逆元素：G中任一元素R均有其逆元素R-1，R-1亦居G中，且有RR-1=R-1R=E （2）群的举例： 氨分子中对称操作的集合构成群，分子中独立的对称操作有六个即于是此解可记为： 对称操作的完全集合构成的群称为分子对称（操作）群，又因为分子在所有操作下分子图形至少有一点保持不动或者说分子中所有对称元素至少交于一点所以分子对称群又称为分子点群。 ②群的乘法满足交换律，为互换群，或对易群，或叫阿贝尔群，相反则为非对易群或非互换群。 （3）群的阶和子群： 群中元素的数目为群的阶。 群中所包含的小群称为子群。 （4）共轭元素和群的类： X和A是群G中的两个元素，有，B仍是G中之元素，这时，称A和B为共轭元素，上式称A到B的相似变换。群中相互共轭元素的完整集合构成群的类。 2．分子点群 (1)群：对称元素是（n重旋转轴）共有n个旋转操作记为，即 ，群中共有n个元素，为n阶。 (2) 群：有轴以及n个， 共有n个元素为2n阶群。 (3) 群：有轴，一个，当n为奇数时： 当n为偶数时群：阶为2n。。 (4) 群：有轴，n个轴与垂直，无。 群的阶为2n。 (5)群：有轴n个轴（与垂直）一个，. 群的阶为4n。 (6) 群: 有轴n（与垂直）n个， 群的阶为4n。 （7）群：有一个n垂象转轴， n为偶数时，n为奇数时，。 （8）群（正四面体）：对称元素有4C3,3C2,3S4(