成核PP回收PET共混物非等温结晶和熔融行为的研究.doc

成核PP/回收PET共混物非等温结晶 和熔融行为的研究 潘永兴 （中山大学化学院材料所，广州510275） 摘要 聚丙烯（PP）和β晶成核剂在双螺杆挤出机中挤出制备了含β晶的PP（成核PP），将成核PP和回收PET（r-PET）按一定的质量比例均匀混合后在双螺杆挤出机中挤出得到成核PP/ r-PET的共混物。DSC研究了r-PET的含量、相容剂的种类和用量、熔融温度与时间对共混物中PP的非等温结晶与熔融行为的影响。结果表明，r-PET抑制成核PP/r-PET共混物中PP形成β晶；当使用相容剂PP-g-MA，PP-g-GMA， EVA-g-MA和POE-g-MA对PP/r-PET共混物增容时，PP-g-MA最有利于成核共混物中PP形成β晶；提高熔融温度和延长熔融时间都有利于成核PP/r-PET共混物中PP形成β晶，熔融时间与成核PP/r-PET共混物中r-PET的含量有关。 关键词 PP的β晶 回收PET 熔融温度 熔融时间 非等温结晶和熔融行为 1.前言 聚丙烯（PP）的晶体形态有α、β、γ、δα和β晶型较为常见。α晶型是单斜晶系所形成的最普通和最稳定的形式，聚丙烯中主要含有α晶型。β晶型属六方晶系，与α晶型聚丙烯相比，β晶型聚丙烯易于拉伸,具有较低的热变形温度,特别是具有较高的韧性，添加β晶型成核剂以得到高含量β晶型聚丙烯被广泛应用于聚丙烯的增韧[1-6]。 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）被广泛应用于食品和饮料的包装，PET包装制品多为一次性使用产品，不仅浪费资源还造成环境问题。因此，国内外科技界和工业界对PET产品的回收利用技术及其产品的开发十分重视。回收PET技术主要有降解法和与其它塑料共混法，降解法对设备要求高，成本较高。回收PET（r-PET）与PE、PP、PC、PA或PVC合金化已有研究，r-PET与PP共混物的研究集中在力学性能方面，Friedrich等[7]用r-PET制备了微纤维增强PP复合材料，使PP弯曲模量和强度、冲击性能提高。Santos等[8]发现少量r-PET制备的纤维能明显提高PP的力学性能。 本工作制备了PP的β晶含量较高的成核PP/r-PET共混物，着重研究了该共混物中PP的非等温结晶和熔融行为，为PP增强增韧的研究提供理论基础，也为PET的回收提供一种新的途径。 2.实验部分 2.1原料 PP：牌号EPS30R，新疆独山子石化公司产品；r-PET为回收瓶料；β晶成核剂为实验室制备；PP-g-MA、PP-g-GMA、POE-g-MA和EVA-g-MA：广州鹿山化工材料有限公司产品，接枝率为1.0%。 2.2共混物的制备 r-PET在110℃干燥4h，PP和相容剂于60℃真空干燥12h。β晶成核剂和PP按一定质量比例均匀混合后在双螺杆挤出机上挤出，主机转速300 r/min，挤出温度180 ℃。然后将得到的成核PP和r-PET按一定质量比例均匀混合后在双螺杆挤出机上挤出，其中有的样品添加了相容剂，主机转速300 r/min，挤出温度240 ℃。 2.3共混物的DSC分析 共混物非等温结晶和熔融行为用TA DSC Q10型差示扫描量热仪（DSC）表征。用标样铟对仪器进行温度校正。样品用量4-5 mg， N2保护下，在设定的熔融温度Tmelt，恒温一定时间tmelt以消除热历史，先以10 ℃/min速率降温至100 ℃，再以10 ℃/min速率升温至280 ℃，记录降温和二次升温曲线和数据。 3.结果与讨论 3.1PP的β晶含量与成核剂用量的关系 图1 同成核剂含量的成核PP的熔融DSC曲线 从图1可以看出，添加β晶成核剂后形成PP的β晶，并且当成核剂含量为3％时最有利于形成PP的β晶。 3.2成核PP/r-PET共混物的非等温结晶和熔融行为 (a) (b) 图2 不同PET含量的成核PP/r-PET共混物中PP的非等温结晶（a）（b）DSC PP的β晶含量很高，基本没有形成PP的α晶。而加入PET后，PP的β晶含量显著下降，因为成核剂和r-PET均为极性，成核剂可能被包裹在r-PET相中，只有极少量成核剂明显诱导PP结晶，故生长的β晶数量少。共混体系中r-PET的含量越高，PP在熔融时形成PP的β晶含量越低。因为PET的含量越高，被包裹的成核剂量就多。 3.3增容成核PP/r-PET共混物的非等温结晶和熔融行为 3.3.1不同相容剂增容成核PP/r-PET共混物的非等温结晶行为 (a) (b) 图3 不同相容剂增容成核PP/r-PET共混物中PP的非等温结晶（a）（b）DSC 从图3（a）可以看出，相容剂的种类对于PP的结晶行为基本没有影响。添加相容剂后PP的结晶峰向高温方向偏移。不同相容剂增容对共混物中PP的结晶影响不同，由图中的结晶峰温可以看出，PP-g-MA增容后P