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浅谈硼氢化反应 1座机电话号码 江思思 食科一班 摘要：硼氢化反应是有机化学中的一个重要反应 ,本文介绍了硼氢化反应的特点和烃基硼烷的氧化 、氢化 、羰基化等反应 。 关键词：硼氢化 顺式加成 反马氏 乙硼烷 正文： 1961年,布朗 H.C.Brown 发现硼烷与烯烃或炔烃在醚中容易反应生成烃基硼烷,烃基硼烷可以继续与烯烃生成二烃基或三烃基硼烷,反应中硼烷的B-H键断裂,硼和氢分别加到两个不饱和碳原子上,所以该反应通常称为硼氢化反应。 常用的硼烷是甲硼烷 BH3 ,由于甲硼烷只有六个价电子,极不稳定,通常二聚形成乙硼烷 B2H6 ,所以,实际上乙硼烷是最简单的硼烷。乙硼烷由氢化铝锂和氟化硼在乙醚中反应制备,也可由硼氢化钠与硫酸等质子酸或Lewis酸作用制得,硼烷在提供电子的溶剂如醚、硫醚、叔胺中可形成稳定的络合物。硼氢化反应在室温下即可进行,操作简便,反应速度快,大多可得到满意的产率。烃基硼烷作为试剂或中间体,可以制备很多有价值的化合物,在有机化学中应用广泛,具有重要的理论和实际意义。 硼氢化反应的特点 （1）反应过程不发生重排 烯烃硼氢化反应是间接水合生成反马氏产物，是高区域选择性、高立体选择性，不发生碳架重排的反应。用硼氢化、碱性氧化水解制备醇的另一优点是烯烃的碳架不发生重排，这在有机合成中很有意义。 a.高区域选择性 硼烷是一种Lewis酸,与不对称烯烃加成时,反应受空间效应和电子效应的影响,H原子加在含氢较少的双键碳原子上,而具有空轨道的B原子加到含氢较多的双键碳原子上。 b.立体选择性 硼烷与烯烃反应按顺式加成方式进行,是一种协同反应,B-H键断裂和C-B等键形成可通过四中心环状过渡态同步进行：如果双键平面两边环境不同,硼原子从立体阻碍较小的一边加成是主要产物。 反应符合反马氏规则 与不对称烯烃加成时，符合反马尔可夫尼可夫规则。硼原子加到含氢原子较多的双键碳原子上，而氢则加在含氢较少的碳原子上。?在硼氢化反应中，硼烷的H原子加到烯烃双键含氢较少的碳原子上，硼加到含氢较多的碳原子上，是反马氏规则的。 硼的电负性2.0，氢的电负性2.1，另外-BH2等的体积较大，连到烯烃含氢多的碳上是合理的；更重要的原因是B是缺电子体，有空价轨道，可以与烯烃形成络合物，B优先与含氢多的C结合形成B-C键。 （3）反应为顺式加成 与烯烃加溴的反应不同，硼氢化反应得到顺式加成产物。 顺式加成的结果与反应机理有关，一般认为反应是经过四元环的过渡态，B-H健断裂得到顺式加成结果. 烃基硼烷的反应 （1）氧化 在碱性条件用过氧化物氧化烷基硼生成烷氧基硼，后者水解得到醇： 在实际应用中，并不分离出三烷基硼，而是将烯烃直接加入硼烷的醚溶液 中与BH3进行加成反应，然后加入碱性的过氧化物，接着就水解成醇。 α-烯烃经硼氢化、碱性氧化水解得到的是伯醇，这与烯烃直接水合得到的是仲醇不同。 （2）氢化 三烷基硼烷与有机酸 常用丙酸 加热至100?被还原成相应的烷烃,从而硼氢化反应为烯烃转变成烷烃提供了一种非催化氢化方法： （3）羰基化 硼烷与具有较强配位能力的一氧化碳之间配位形成缺电子的碳,然后烷基依次从硼转移到碳上,而氧从碳转移到硼上,可得到三种不同的中间体,这些中间体与过氧化氢进一步反应,生成叔醇、醛、酮等有机化合物。例如: 在这里一氧化碳具有一碳试剂的作用,与硼烷反应生成比原料多一个碳原子的醇、醛、酮等化合物。 （4）异构化 烃基硼烷在常温下很稳定,但受热时会发生异构化,硼作为活性基团位移后在新位置形成官能团,通常含硼基团转移到碳链的一端形成新的硼烷。例如: 再进一步氧化脱硼可以得到 ，因此我们通过此法从 可以制得。 参考文献 [1]李中华.武汉高等函授学报（自然科学版）[J].有机化学中的硼氢化反应及其 应用,2007,20 2 : [2]赵玉芬,赵国辉编著.元素有机化学[M].北京:清华大学出版社,1998. [3] 百度百科