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第六章 对映异构 1.说明下列各名词的意义：⑴旋光性⑵比旋光度⑶对应异构体⑷非对应异构体⑸外消旋体⑹内消旋体能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm（10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。2.判断下列化合物手性（用*表示手性） （5）1,3-二氯丙二烯（6）1-氯-1,2-丁二烯（7）3-甲基-1-氯-1,2-丁二烯 （8）1-氯-1,3-丁二烯（9）溴代环己烷 解：手性碳用*标出；没有手性碳原子但有手性：（5）（6）（10）。 3.分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。 4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？ 解：(1)、（2）、（3） 5.指出下列构型式是R或S。 R?? ?R ?S ?? S 6.画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。 7. 写出下列各化合物的费歇尔投影式。 8. 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。 (1) (R)-2-丁醇 (2) 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯 (3) meso-34-二硝基己烷(4) (R)-2-甲基-1-苯基丁烷 (5) (2R,3S,4S)-3,4-二氯-2-己醇 9.(1)指出下列化合物的构型是R还是S构型? ? ?(2)在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体? 10.将下列化合物的费歇尔投影式画成纽曼投影式，透视式并画出它们的对映体的相应式子。 11.画出下列化合物可能有的异构体的构型。 12.下列各队化合物那些属于对映体非对映体顺反异构体构造异构体或同一化合物。 解：（1）非对映体对映体对映体顺反异构体非对映体构造异构体13.在下列化合物的构型式中些是相同的些是对映体?些是内消旋体 解：(1)与(2)(3)与(5)，(4)与(6)，(7)与(8)是相同的；(1)与(2)， (7)与(8)是内消旋体；(3)与(4)，(5)与(6)为对映体。 14.2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇)顺-2-丁烯生成氯醇(1)和它的对映体反-2-丁烯生成2)和它的对映体试说明氯醇形成的立体化学过程。 顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇()和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的反应通过一个环状氯离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C同时由于OH-进攻C2,C3的机会均等因此得到(I)和它的对映体 反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体说明反应也是按反式加成进行的。反应时也是通过三元环氯离子但形成的却是两个不同的环状氯离子(A)和(B)同时OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(2)而(Б)的反面进攻环上的两个C均得（2）的对映体反应的立体化学过程如下 15.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。 两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。 （1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。 　（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？? 解：（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下： （2）KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下： KMnO4与顺-2-丁烯反应得到内消旋体 KMnO4与反-2-丁烯反应得到外消旋体 16.完成下列反应式，产物以构型式表示之。 解： 18.化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。A用铂