高等有机第六章芳环上的亲电和亲核取代反应重点.pptVIP

氯苯和苯甲醚进行硝化反应时，分速度因数分别为： 氯苯的三个分速度因数均小于1，卤素是致钝基团， 且 fm fp, E+进入间位的可能性很小。 苯甲醚： fp ≈ fo fm -OCH3 对于邻、对位具有＋C, -I效应，＋C -I 对于间位，只有-I， 而无＋C效应。 2. Hammett方程 也是表示分子结构与化学活性之间的定量关系式之一。通过测定苯甲酸和间对位取代苯甲酸在水溶液中分别测定它们的电离常数，来考察取代基对于酸性的影响，可以判断出该取代基的总的电子效应。 6.2 芳环上亲核取代反应 不易被取代 一、 加成－消除机理 邻对位上的吸电基（-NO2、-CN、-COCH3、-CF3 等） 稳定碳负离子中间体，使反应加速。 NU- = -OH -NH2 -OR -NHC6H5 NU- ( -OH ) 例1 例2 例3 例4 二、 SN1 机理 三、消除-加成反应机理（苯炔机理） 59％ 58％ 50％ 50％ 实验事实 四、底物结构对活性的影响 1、按加成-消除历程进行的亲核取代反应： 2、按SN1历程进行的亲核取代反应 重氮盐的水解反应被认为是属于这种类型。 环上（间位和对位）有供电子基时，有利于氮带着一对电子离去，同时对生成的芳正离子也能起到稳定作用。 3、按消除-加成历程进行的