煤的热解与粘结解析.ppt

低煤化度煤(从褐煤至肥煤)的热解反应是分段进行的。 高煤化度煤(从焦煤至瘦煤)的热解反应是按一段进行的。 这与煤的分子结构有关，煤分子中芳核部分热稳定性好，而侧链和活泼基团部分热稳定性差。受热首先断裂下来的是热稳定性差的分，然后才是较强的化学键的断裂。低煤化度煤分子中侧链和活泼基团较多，受热容易分解。因此，它的分解温度较低，在反应的最初阶段活化能也较小。随着热解温度的升高，所断裂的化学键的强度增强，数量有所变化，所以动力学参数也有所变化。焦煤和瘦煤分子中活泼基团较少，热稳定性也好些，开始分解温度较高，在热解的不同阶段断裂的化学键的强度差别不大。因此，各个热解阶段的活化能没有明显的差别，可以用一级反应来描述焦煤和瘦煤的热解过程。 低高煤化度煤热解的阶段差别原因 B烟煤热解规律 （2）指前因子A和活化能呈现较好的线性关系 B烟煤热解规律 随着煤化度的提高，特征温度上升 9.4 煤的黏结与成焦机理 9.4.1概述 1）溶剂抽提理论 日本城博等人用吡啶作溶剂抽提煤，并认为抽提出来的低分子组分属于黏结组分，而残留的物质则属于纤维质组分。黏结组分-黏结能力的强弱，纤维质组分-焦炭基质(或称焦炭气孔壁)的强度。黏结组分和纤维组分的相互作用，对胶质体的流动性和焦炭的质量有重要的影响。 2）物理黏结理论 黏结性煤中存在着黏结成分或称沥青质，当加热时这些成分熔化。煤的黏结是一种胶结过程，其黏结能力的强弱取决于黏结成分的量及其对煤中不熔的固体残留物的浸润能力，并与液相的表面张力和固相的表面性质有关。 黏结性煤经加热后，发生解聚反应而生成偏塑性体(又称胶质体)，发生黏结作用。当温度继续升高时，偏塑性体经裂解缩聚反应转变为半焦。半焦经进一步缩聚、产生收缩，形成裂纹，而转化为焦炭。由煤生成焦炭的核心是塑性状态的形成。 3)塑性成焦机理 9.4.1概述 中间相成焦机理认为在炭化时，随着加热温度升高，煤或沥青首先生成光学各向同性的胶质体，然后在其中出现液晶(又称中间相)。这种液晶在基体中经过核晶化、长大、融并、固化的过程，生成光学各向异性的焦炭。 4）中间相理论 5）传氢理论 1980年英国马什(H．Marsh)和美国尼夫尔(R．CNeavel)认为煤在炼焦过程中，塑性的发展是一个供氢液化过程，而传氢媒介物是由煤本身提供的。任何因素若能改变传氢媒介物的量和质，都会改变被加热煤的塑性。如在煤和黏结剂共炭化时，黏结剂就能起到传氢媒介物的作用，改善煤的塑性。 9.4.1胶质体理论 500-550℃ 9.4.2.1胶质体来源 总挥发分 A B A高，B高，总挥发分和碳氢化合物都高能 形成具有粘结性的大量液体。（中等烟煤） A高，B低，氧含量大，较多的气体产物和 较少的液体，粘结性差。（低等烟煤） A低，B高，侧脸少，非常少的液体产物， 无粘结性。（高等烟煤） 前苏联阿罗诺夫 (1)煤热解时结构单元之间结合比较薄弱的桥键断裂形成自由基碎片。 （2）在热解时，结构单元上的脂肪侧链脱落，大部分挥发逸出，少部分参加缩聚反应形成液体产物。其中以脂肪族化合物居多。 (3)煤中原有的相对分子质量低的化合物—沥青，受热熔融变为液态。 (4)残留的固体部分在液体产物中部分溶解和胶溶。 胶质体随热解反应进行数量不断增加，黏度不断降低，直至出现最大流动度。当加热温度进一步提高时，胶质体的分解速度大于生成速度，因而不断转化为固体产物和煤气，直至胶质体全部固化转为半焦。 实际来源 9.4.2.2胶质体性质 热稳定性、流动性、透气性、膨胀性 (1)热稳定性。可用煤的软固化温度区间来表示，它是煤黏结性的重要指标。煤开始固化温度(t固)与开始软化温度(t软)之间的范围为胶质体温度区间(Δt)。 (2)流动性。以煤的流动度或黏度来衡量。煤在胶质状态下的流动性，对黏结影响较大。如果胶质体的流动性差，表明胶质体液相数量少，粘结性差。 (3)透气性。用挥发物穿透胶质体析出时，所受到的阻力来表示。透气性对煤的黏结影响很大。若透气性差，则膨胀压力大，有利于变形煤粒之间的黏结。 (4)膨胀性。气体由胶质体中析出时产生的体积膨胀，可用煤的膨胀度来表征。若体积膨胀不受限制，则产生自由膨胀，如测定挥发分时坩埚焦的膨胀就是这样。若体积膨胀受到限制，就会产生一定的压力，称为膨胀压力。 使煤黏结好的条件： (1)液体产物数量足够多，能将固体煤粒表面润湿，并将粒子间的空隙填满； (2)胶质体应具有足够大的流动性和较宽的温度间隔； (3)胶质体应具有一定黏度，有一定的气体生成量，能产生膨胀； (4)黏结性不同的煤粒应在空间均匀分布； (5)液态产物与固体粒子间应有较好的附着力； (6)液态产物进一步分解缩合得到的固体产物和未转变为液相的固体 要有一定的机械强度。 9.4.3中间相理论