第三章烯烃（学时8）.docVIP

第三章 烯烃(学时8) 目标与要求： 1、掌握烯烃的类型、结构和命名 2、掌握烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 3、了解一些常用的不饱和基团（烯基） 4、理解烯烃的亲电加成反应 5、熟知亲电加成的一般机理（碳正离子机理） 6、掌握Markovnilkov加成规则及解释 7、掌握卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立体选择性的解释 8、掌握烯烃的硼氢化反应 9、知道烃的聚合和共聚 10、知道烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合 11、掌握烯烃的催化氢化及立体化学 12、掌握烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用 13、掌握烯烃α-氢的卤化，烯丙基自由基的结构特点 教学重点：烯烃重要的理化性质，马氏加成与反马氏加成，烯烃亲电加成机理，烯烃加成的立体化学，自由基加成 教学难点：烯烃亲电加成机理，烯烃加成的立体化学，自由基加成机理 主要内容： 1、烯烃的类型、结构和命名 2、烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） 3、一些常用的不饱和基团（烯基） 4、烯烃的亲电加成反应 5、亲电加成的一般机理（碳正离子机理） 6、Markovnilkov加成规则及解释 7、卤素与烯烃的加成机理（环正离子机理）及反应对立体选择性的解释 8、烯烃的硼氢化反应 9、烯烃的聚合和共聚 10、烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合 11、烯烃的催化氢化及立体化学 12、烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用 13、烯烃α-氢的卤化，烯丙基自由基的结构特点 第一节 烯烃的结构 定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。 通式：CnH2n 1．双键的结构 1) 实验HCCHCHHHHHH键角121.7°, ∠HCH键角117°。 键能：C—C 345.6 KJ/mol; C = C 610 KJ/mol 双键的键能不是两个单键键能之和：345.6 * 2 = 691.2 KJ/mol 键长：C—C 0.154nm ; C = C 0.133nm 2) 碳原子的sp2杂化 双键中的碳为sp2杂化，碳原子中三个sp2杂化轨道分别与另外的三个原子匹配成键，形成三个σ键，碳中余下的一个p轨道与另一个碳中的p轨道匹配成键，形成一个π键，键角为120°键长约为0.134nm，比碳碳单键的键长0.154nm要短一些，碳碳双键的键能为610.9kJ·mol-1，比碳碳σ键键能的两倍要小一些（2×345.6 kJ·mol-1）。从键能来看，双键更易断裂。乙烯的结构示意图如下图所示： 从上图中可以看出，由于与有了π键的存在，碳碳双键就不能象碳碳单键那样自由旋转。样含有碳碳双键的化合物就有可能产生顺反异构，这将在下面的内容中介绍 π键的特点：（1）重叠程度小，容易断裂，性质活泼。 （2）受到限制，不能自由旋转。否则π键断裂。 3) σ键和π键的比较 (1).存在的情况 σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。 π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。 (2).成键原子轨道 σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向结合。 π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。 (3).电子云的重叠及分布情况 σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。 π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。 (4).键的性质 σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。 π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。 (5).化学性质 σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。 (6).σ键：两个原子间只能有一个σ键。 π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。 第二节 烯烃的同分异构和命名 1．构象和构型 构象：由于单键可以自由旋转，使分子中原子或基团在空间产生不同的排列。 构型：分子中个原子或基团在空间的不同排列，这种排列的相互转化必须通过键的断裂和生成。 2．烯烃的同分异构现象 碳胳异构： CH3CH2CH=CH2 和 （CH3）2C=CH2 位置异构：在烯烃中还有由于双键的位置不同而引起的异构。 CH3CH2CH=CH2 和 CH3CH=CHCH3 顺反异构：由于双键两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构。 顺式：两个相同的基团处于双键同侧。 反式：两个相同的基团处于双键反侧（异侧）。 分子产生顺反异构现象在结构上必须具备两个条件： 分子中有限制自由旋转的因素。如π键、碳环等。 双键所连的两个C原子各连不同的原子或基团。 3．烯烃的命名 （1）：选择含有双键的最长碳链为主链，命名为某烯。 （2）：从靠近双键的一端开始，给主链