第八章甾体及其苷类分解.ppt

3．A/B环与C3-OH的构型 甲型强心苷元的强心作用： A/B顺式稠合——C3-OH为β-构型 α-构型 A/B反式稠合——C3-OH构型对强心作用无明显影响 4．糖部分没有强心作用 强心苷中的糖性质和数目，很可能是影响到强心苷在水/油中的分配系数，从而影响到强心苷的活性毒性。? -去氧糖苷对心肌亲和力大活性强，葡萄糖苷活性低但毒性也低。 练习题 1、活性亚甲基试剂包括: A：3,5-二硝基苯甲酸 B：三氯化锑 C：对二甲氨基苯甲醛 D：亚硝酰铁氰化钠 2、用缓和酸水解法可使Ⅰ-型强心苷哪些苷键水解断裂?A：苷元与α-去氧糖之间苷键 B：α-去氧糖与α-去氧糖之间苷键C：α-去氧糖与葡萄糖之间苷键 D：葡萄糖与葡萄糖之间苷键 3、强心苷酶水解时，只能使哪一部 分苷键断裂： A：苷元与2,6-去氧糖之间苷键 B：2,6-去氧糖之间苷键 C：2,6-去氧糖与D-葡萄糖之间 苷键 D：所有的苷键 4、能够区别西地兰与蟾毒灵的反应有: A： Kedde反应 B：李-布氏反应 C：α-萘酚反应 D：Ｋ-Ｋ反应 5、强心甾烯C3－O－（D－毛地黄毒糖）3－（D-葡萄糖）2属于： Ａ、Ｉ型强心苷 Ｂ、Ⅱ强心苷 Ｃ、III型强心苷 Ｄ、乙型强心苷 练习题 1.用化学方法区别下列化合物 练习题 2.用化学方法区别下列化合物 稀 练习题 3.完成下列反应式 练习题 该化合物属哪一类？ O O H O 2 5 甾体皂苷元 异螺甾烷醇 该化合物属哪一类？ O O O O O O H O O OH OH HO O O O OH 甲型强心苷 该化合物属哪一类？ O O HO 乙型强心苷元 该化合物属哪一类成分？ 不显色 哪类成分？ 三萜皂苷 欲从某植物的粗提取物水溶液中，萃取出强心苷，采用下述哪种溶剂为好 A：乙醚 B：氯仿 C：氯仿/乙醇 D：丙酮 检识强心苷中α-去氧糖的试剂是： A：Kedde试剂 B：醋酐-浓硫酸试剂 C：三氯化锑试剂 D：K-K试剂 甾体皂苷不具有的性质是： A．与醋酸铅产生沉淀 B．可溶于水、正丁醇 C．与碱式醋酸铅沉淀 D．表面活性与溶血作用 E．皂苷的苷键可以被酶、酸水解 皂苷稀醇液 +中性醋酸铅 沉淀 溶液 （ ） +碱式醋酸铅 沉淀 溶液 （ ） 酸性皂苷 中性皂苷 思考题 1.画出强心苷、甾体皂苷、三萜皂苷的母核。 2.甲型强心苷和乙型强心苷如何鉴别？ 3.简述I型强心苷和II型强心苷区别方法。 4. 说出强心苷各种水解反应的条件和反应产物 5.F环开环的甾体皂苷的检识反应 6.用化学方法区别甾体皂苷与强心苷 7.用化学方法区别甾体皂苷与三萜皂苷 某化合物HCl-Mg反应（+），Molish反应（+），ZrOCl2反应黄色，加入枸橼酸褪色，酸水解检出Glc。 紫外谱图数据如下，试推断其结构 UV ?max, nm: MeOH 259, 266sh, 299sh, 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc/ H3BO3 262,298,387 AlCl3 275, 303sh, 433 AlCl3/ HCl 271, 300, 364sh, 402 黄酮或3-O-苷 ?I 410-359 51nm，4 -OH ?II 271-259 12nm, 7-OH ?I 387-359 28nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， ?I 402-433 -31nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比， ?I 402-359 43nm, 有5-OH，无3-OH  某挥发油中含有以下五种成分，试设计其分离流程。 1．槲皮素（Ａ）、多糖（Ｂ）、皂甙（Ｃ）、芦丁（Ｄ）、挥发油（Ｅ），若采用下列流程进行分离，试将（1）各成分填入适宜的括号内，（2）并指出划线部分的目的。 The End O H O 鼠李糖 - O- 葡萄糖 H + + O O O 鼠 李 糖 葡 萄 糖 如果4位有双键，则水解的同时3-羟基与4-氢脱水形成共轭双键 当14位有羟基同时16位也有羟基时，16位羟基也能与17位氢脱水，形成共轭双键 O H O 葡萄糖 H + + O O O O 鼠 李 糖 + 葡 萄 糖 O H 鼠李糖 - O- 2．苷键的水解 强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难易有区别，水解产物也有差异。 水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。 酸催化水解： 1 温和酸水解 2 强酸水解 3 盐酸丙酮法水解 2．苷键的水解 1 温和酸水解（避免糖的脱水） 采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L） 反应条件—含水醇短时间加热回流 30min~数小时 水解对象——2-去氧糖 不适用于——2-羟基糖 水解