第5章化学热力学基础概论.ppt

5-1 化学热力学的研究对象 “热力学”发展史： 19世纪中叶，发明蒸汽机 1884——热力学第一定律，德物理学家Julius Robert Meger (迈尔); 1885——热力学第二定律，德物理学家Rudolph Clausius（克劳修斯）；1851，英物理学家William Thomson Kermanm Nernst（能斯特） （一）什么叫“热力学” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。 （二）什么叫“化学热力学” 应用热力学原理，研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象，就形成了“化学热力学”。 （三）化学热力学解决什么问题 例：298.15K，各气体分压101.325KPa下， N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g) △fGm ? / kJ/mol 0 0 -16.5 △rGm ? = 2 (-16.5) – 0 –3× 0 = -33kJ/mol 指定条件（标准状态）下，正反应自发进行。 1.反应的方向 (△rGm ? ﹤0 ?) 指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度——如果能，正反应能否进行到底 (K大小)； 3. 反应过程的能量转换——放热？吸热？（ △rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热） 4. 反应机理——反应是如何进行的？ 5. 反应速率。 化学热力学回答前3个问题，但不能回答后2个问题，后2个问题由“化学动力等”回答。 (四）热力学方法的特点 1.研究体系的宏观性质 即大量质点的平均行为，所得结论具有统计意义；不涉及个别质点的微观结构及个体行为，不依据物质结构的知识。 2.不涉及时间概念。 无机化学课的“化学热力学初步”，着重应用热力学的一些结论，去解释一些无机化学现象；严格的理论推导、详细地学习“化学热力学”，是“物理化学”课程的任务之一。 体系与环境之间由于存在温差而传递的能量. 热不是状态函数 体系吸热: Q 0 体系放热: Q 0 (1) 热（Q） 5.2.7 热和功 (heat and work) 环境相反 体系与环境之间除热之外以其它 形式传递的能量. 功不是状态函数. 体系对环境做功，W0 环境对体系做功，W0 膨胀功(体积功)： 有用功（非膨胀功,其他功）: 体积功以外的所有其它形式的功 (2) 功 ( W ) W = -nFE (5-9) 其中:E –原电池的电池电动势; F – 法拉第常量,等于96485C.mol-1; n –通过导线的电子的物质的量. 许多化学反应可以设计成原电池,使化学能当化学 能以电能的形式释放出来。原电池的电能计算如下： 5. 2. 8 状态与过程（state and process） 状态——表征体系的物理量一定时体系所处的情形。 过程——体系由一种状态（始态）变成另一种状态 （终态）。 可逆过程——无限接近平衡态的过程。 等容过程——始态与终态的体积相等的过程。 自发过程——自然发生的过程。 非自发过程——不会自然发生的 过程。 请大家举几个自发与非自发过程的例子。 5. 2. 9 热力学标准态（standard state of thermodynamics） 热力学标准态(标态) ——当体系中各种气态物质的分 压均为标准压力，固态和液态物质避免承受的压力都 等于标准压力,溶液终个物质的浓度均为１M(mol.dm-3) 时体系所处的状态。 请大家注意： 热力学标准态并未对温度有限定，任何温度下都有热力学标态； 环境标态：298K，101.325KPa； 理想气体标准状态：273K，101.325KPa。 5. 2. 10 状态函数（stat