第十七章氨基酸、蛋白质和核酸解析.pptVIP

SJTU 第十七章 氨基酸、蛋白质、核酸 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 一、α-氨基酸（自然界中常见）19种 1. α-氨基酸的构型: 除甘氨酸外皆为L-型。 17.1氨基酸 构型由α-C原子决定。 L-甘油醛 L-氨基酸 L-脯氨酸 L-苏氨酸 二. 分类： 中性：氨基数目与羧基相等 碱性：氨基数目大于羧基 酸性：氨基数目小于羧基 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 上海交通大学化学化工学院 例如：甘氨酸、谷氨酸、赖氨酸分别是中性、酸性、碱性氨基酸。 上海交通大学化学化工学院 三、α-氨基酸的物性： mp高，熔化时易分解(如甘氨酸在2330C时分解），溶于极性质子性溶剂，不溶于非极性溶剂。 四、化学性质： 1. 两性与等电点: 向该氨基酸的水溶液中加入酸或碱时,能分别抑制分子中羧基或氨基的离子化。 上海交通大学化学化工学院 等电点：当加酸或碱至羧基和氨基的离子化程度相等时， （pI） 溶液的pH值。不同氨基酸的等电点不同。 等电点时溶液中正、负离子浓度相等，这时氨基酸主要以两性 离子存在，两性离子在水中的溶解度最小，易以晶体形式析出。（分离不同氨基酸） 等电点并不是中性点。不同的氨基酸具有不同的等电点。 一般中性氨基酸的等电点在pH≈6， 酸性氨基酸的等电点PH≈3， 碱性氨基酸的等电点PH≈10。 上海交通大学化学化工学院 当pKa1=2.35时，溶液中一半 是（1），一半是（2）； 当pKa2=9.8时，溶液中一半是 （2），一半是（3）。 （1） （2） （3） 上海交通大学化学化工学院 对于酸性氨基酸，以中性基团将要转化为负离子时的pKa的平均值 作为等电点，例如谷氨酸： 对于碱性氨基酸，以正离子将要转化为中性基团时的pKa的平均值作为 等电点，例如赖氨酸： 上海交通大学化学化工学院 2. 酯化与酰化： 3. 与HNO2作用: (Van.Slyke 氨基测定法) 上海交通大学化学化工学院 5. 形成肽键的反应 4. 与甲醛作用: 上海交通大学化学化工学院 6. 与水合茚三酮作用: （紫色） 也有时 上海交通大学化学化工学院 8. 形成配合物: (兰色) 7. 失羧: 上海交通大学化学化工学院 五、α-氨基酸的制备： 化学合成法: (1) α-卤代酸的氨解: (2) Strecker (斯特克雷尔) 上海交通大学化学化工学院 (3) Gabriel 法： （丙二酸酯法） 上海交通大学化学化工学院 2.蛋白质水解: 发酵法: 淀粉微生物发酵----L-谷氨酸钠 上海交通大学化学化工学院 六、多 肽 一、肽的结构与性质： 肽（peptide）：α-氨基酸分子中的羧基与另一分子中的氨 基生成的酰胺。肽分子中的酰胺键叫做肽键。 多肽：(polypeptide）多个α-氨基酸分子通过肽键连接而成的化合物。 N端 C端 上海交通大学化学化工学院 二、命名： 以C端的氨基酸为母体，把肽链中其它氨基酸中的“酸”字 改为“酰”字，按照在链中的顺序依次写在母体名称的前面。 甘氨酰丙氨酸（甘丙肽） 丙氨酰甘氨酸（丙甘肽） 甘氨酰丙氨酰丝氨酸（甘丙丝肽） 上海交通大学化学化工学院 三、结 构： 上海交通大学化学化工学院 此单键的旋转决定两个肽键平面的位置关系，于是肽键平面成为肽链盘曲折叠的基本单位。 上海交通大学化学化工学院 四、多肽的合成： 因为 所以要将苯丙氨酸的氨基和甘氨酸的羧基保护起来，同时还要使欲反应的羧基和氨基活化。 上海交通大学化学化工学院 1. 氨基的保护: 氯甲苄酯(Z)、叔丁氧羰基（BOC） N-苄氧羰基苯丙氨酸 N-叔丁氧羰基甘氨酸 苄氧羰基可用催化氢解除去，叔丁氧羰基可用无水酸处理除去。 2. 羧基的保护: 苄醇或叔丁醇 甘氨酸苄酯 (可催化氢解除去) 上海交通大学化学化工学院 3. 肽键的生成: 用活化剂 DCC 苯丙酰甘氨酸 同法可合成三肽、多肽 4. 迭氮法: 保持光学纯度 上海交通大学化学化工学院 多肽的固相合成: 在聚苯乙烯树脂上反应,省略了羧基的保护。 重复以上过程，可以得到固定在聚合物上的三肽、四肽等。最后加入F3CCOOH + HBr，使合成的从聚合物上洗脱。