第七讲电化学解析.pptVIP

考虑原电池 Zn∣Zn2+(cZn2+)‖Cu2+(cCu2+)∣Cu 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 对 电池反应 cC + dD → eE + fF 此即原电池电动势的Nernst方程。 习题（独立完成） (1) 试判断反应MnO2 + 4HCl = MnCl2 + Cl2 + 2H2O在25?C的标准状态下能否向右进行? 若采用浓盐酸（浓度为12 mol?dm?3），反应能否向右进行？ 已知： MnO2 + 4H+ +2e = Mn2+ + 2H2O ?? = 1.23V ， Cl2 + 2e =2 Cl- ?? = 1.36V ?＝ ??＋0.0592/2lnCH+2/CMn2+ 标准氢电极的电极电势为0，是指在H＋＝1 mol·kg-1 的条件下，pH＝3.0时，可根据能斯特方程计算出其电极电势： 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 (3) pH、络合剂、沉淀剂 在铜锌原电池铜电极中引入硫化物，由于CuS难溶于水，导致其中铜离子浓度降低，铜电极电极电势减小，进而使原电池电动势减小，由电动势的能斯特方程分析可得到同样的结论。 在原电池系统中引入络合剂其作用与加入沉淀剂相同，即都是通过影响某一离子的浓度而影响其电极电势，进而影响所形成原电池的电动势。 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 电极电势及应用——电极电势的应用 氧化剂和还原剂的强弱可用有关电对的电极电势来衡量。某电对的标准电极电势愈小，其还原型物种作为还原剂也愈强。标准电极电势愈大，其氧化型物种作为氧化剂也愈强, 如前所述，这仅仅是用于判断在水溶液中的情况。 4. 电极电势的应用 (1) 判断氧化剂和还原剂的强弱 例题： 已知 Fe3++ e = Fe2+ ?? = 0.77V Cu2++ 2e = Cu ?? = 0.34V Fe2++ e = Fe ?? = ?0.44V Al3++ 3e = Al ?? = ?1.66V 则最强的还原剂是： A. Al3+； B. Fe； C. Cu； D. Al. D 例如要把Fe2+与Co2+和Ni2+分离，首先要把Fe2+氧化为Fe3+，然后使Fe3+以黄钠铁矾NaFe(SO4)2 ·12H20从溶液中沉淀析出。因而要选择一种只能将Fe2+氧化为Fe3+，而不能氧化Co2+和Ni2+的氧化剂。从标准电极电势表查得下列氧化剂标准电极电势： 电极电势及应用——电极电势的应用 电极电势及应用——电极电势的应用 ClO-/Cl- 和 ClO3-/Cl-介于铁电极和钴及镍电极电极电势之间， 在酸性溶液中使用氯酸钠或次氯酸钠作为氧化剂， Fe2+可被氧化，而Co2+和Ni2+则不能。 电极电势及应用——电极电势的应用 (2) 判断氧化还原反应进行的方向 用标准电极电势可以判断氧化还原的方向：在标准状态下，标准电极电势数值大的电对中的氧化型物种(氧化剂)氧化标准电极电势数值小的电对中的还原型物种(还原剂)。例如： 电极电势及应用——电极电势的应用 Cu2＋可以氧化锌。理论上应当用E值来判断。但是由于浓度对电极电势的影响不是很大，一般当两个电对的标准电极电势之差大于0.2V，就很难通过改变浓度而使反应逆转，因此为了方便起见，一般仍可用标准电极电势来估计反应进行的方向。 电极电势及应用——电极电势的应用 判断氧化还原的方向 反应设计成原电池, 由 进行判断 ?? 0 时, 反应自发. ?? 0 时, 反应逆自发. ?? = 0 时, 反应平衡. 例 在标准状况下， 判别 Fe3+ + Sn2+ = Fe 2+ + Sn4+ 反应进行的方向 根据 0，判断反应进行的方向性 补充题： 下列各组物质在标准状态下能够共存的是： (A) Fe3+ ， Cu (B) Fe3+ ， Br－ (C) Fe3+ ， Sn2+ (D) Fe2+ ， H2O2 B 如果一种元素有几种氧化态，就可形成多种氧化还原电对。如铁有0，