2章_饱和烃：烷烃和环烷烃讲义.ppt

* ③随卤素活性减弱，选择性增加 2.6.2 氧化反应 (1) 完全氧化 燃烧，产物为CO2、H2O，放热 原油 汽油 煤油 柴油 润滑油 重油 40~200 130~250 250~350 350~500 500℃ (2) 控制氧化 得到醇、醛、酮、羧酸等，产物为混合物 个别反应有应用 * * 2.6.3 异构化反应 一种异构体转变为另一种异构体的反应 炼油工业将石油馏分中的直链烷烃(沸点高) 异构化为支链烷烃(沸点低)，以提高汽油质量 抗爆性好 抗爆性差 “爆燃”现象缩短发动机 寿命，增加汽油耗量 提高辛烷值 汽油抗爆性的表示单位，规定异辛烷(2,2,4-三甲 基辛烷)的辛烷值为100，正庚烷的辛烷值为0 四乙基铅能提高汽油抗爆性，但污染环境。现有用甲基叔丁基醚 * 2.6.4 裂化反应 烷烃和环烷烃在高温、无氧条件下进行的热分解反应，是石化工业由重质油获得轻质油和低级烯烃的方法 热裂化 催化裂化 深度裂化(裂解) * 2.6.5 小环环烷烃的加成反应 卤代 氧化 开环加成 大环(环戊烷、环己烷) 小环(环丙烷、环丁烷) (1) 催化加氢 * (2) 加卤素 C 5不反应 高温发生自由基取代 * (3) 加HX C 4常温不反应 环的断裂发生在连接氢原子最多和最少的成环碳原子之间（符合马氏规则） * 作业 P45习题2.13 P59习题2.23 P60 （一）（1、2、7、8、10、12） （二）（1、3、6） （十三） * 每个CH2的燃烧 (KJ/mol) 每个CH2的燃烧热 (KJ/mol) 小环 C3 C4 环丙烷 697.1 环丁烷 686.1 中环 C8 ? C11 环辛烷 663.8 环壬烷 664.6 环癸烷 663.6 普通环 C5 ? C7 环戊烷 664.0 环己烷 658.6 环庚烷 662.4 大环 C12 ? 环十四烷 658.6 环十五烷 659.0 高于开链烷烃的能量，称为张力能 环烷烃的燃烧热数据 (2) 张力能 角张力：键角偏离正常键角引起的张力 扭转张力：构象是重叠式引起的张力 * ①环丙烷 角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 平面型 * ②环丁烷 若为平面型分子 稳定构象 角张力 扭转张力 角张力稍增加, 扭转张力明显减小 90o 重叠式构象 扭曲式构象 88o * ③ 环戊烷 几乎没有角张力 以信封型和扭曲型来降低扭转张力 = * ④ 环己烷 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 * 椅式 船式 C2, C3, C5, C6 共平面 * ⑤ 7~12C环：没有角张力，存在扭转张力 ⑥ 更大的环，自然界中少见 2.4 烷烃和环烷烃的构象 由于烷烃分子中的碳原子可以以C-C 键为轴进行旋转，这就使得碳原子上的基团在空间的相对位置随之发生变化，产生不同形象的分子，属于立体异构中的构象异构  * 描述立体结构的几种方式 伞形式 锯架式 Newman投影式 * 键电子云排斥， von der waals排斥力，内能较高（最不稳定） 2.4.1 乙烷的构象 交叉式构象 扭曲式构象 重叠式构象 原子间距离最远 内能较低 （最稳定） （有无数个） 小于两个H